二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺的合成

2025/12/3 10:35:26 作者:曼尼希

简介

二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺是一种无色至淡黄色低黏度液体,带微弱胺味,可溶于醇、醚、酮、烃及多数非质子溶剂,遇水缓慢水解并释放甲醇。分子两端各含三甲氧基硅烷基与中心仲胺,兼具偶联、交联与催化功能。

 二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺的性状

二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺的性状

合成

方法一:双-((3-三甲氧基硅基)丙基)胺的制备。将1906.8 g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷(Geniosil®GF 96,德国瓦克化学公司市售)加入4000ml五颈烧瓶中,带回流冷凝器、KPG搅拌器、温度计和30 cm Vigreux色谱柱,温度为130℃,搅拌120 min内混合696.3 g 3-氯丙基三甲氧基硅烷。加入完成后,在相同温度下搅拌240分钟。冷却至110℃,搅拌3 min,加入115.8 g乙二胺,沉淀固体二氯乙二胺。然后通过维格鲁柱蒸馏。在105℃/10 hPa条件下,提取1318.8 g无色、透明、低沸馏分,经气相色谱测定,3-氨基丙基三甲氧基硅烷含量为87.4%,甲醇含量为1%,乙二胺含量为7.9%。在135℃/10 hPa下去除中间馏分,经气相色谱测定,有74%的3-氨丙基三甲氧基硅烷,8.3%的二-(3-三甲氧基硅基)丙基)胺,11.8%的环化产物(= 1,1-二甲氧基-1-硅-2-(3-(三甲氧基硅基)丙基)-氮杂环戊烷)和1.4%的乙二胺。在冷阱中收集了27.6 g 1:1的甲醇和乙二胺混合物。据此,定量回收了3-氨基丙基硅烷。在蒸馏残渣中加入305.4 g乙二胺,在100℃时形成低液相,80℃时释放。加热上相,过滤蒸馏残渣。得到标题化合物二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺[1]。

方法二:在50ml圆底烧瓶中,将双-3-(三甲氧基硅丙基)胺(2mmol)加入到TiO2 (2g)中,加入25ml干乙醇。将混合物搅拌回流3天。冷却至室温,过滤混合物,用所需量的Et2O洗涤产品(TiO2 -[bipam]),真空干燥。在25 mL乙腈中加入1-氯辛烷(2 mmol)到TiO2 -[bipam]中,搅拌回流3天。过滤后用Et2O洗涤得到标题化合物二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺[2]。

参考文献

[1] Process for the production of amino organosilanes by reaction of amines with haloalkyl silanes. Assignee: Wacker Chemie AG. Inventor: Stepp, Michael. World Intellectual Property Organization.

[2] One-pot three component synthesis of pyrido[2,3-d]pyrimidines and benzo[4,5]imidazo[1,2-a]-pyrimidine-3-carbonitrile catalyzed by acidic ionic liquid immobilized on nanoporous TiO2. By: Nezhadramezan-Ghasemabadi, Hesamoddin; et al. Journal of Molecular Structure (2023), 1274(Part_2), 134435.

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