苄甲醚是一种烷基醚类化合物，常温常压下为无色透明液体，具有一定的刺激性气味，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。苄甲醚可由苄醇在强碱作用下通过甲基化反应制备得到，该物质主要用作醚类有机溶剂，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。
制备方法
图1 苄甲醚的制备方法
将苄醇底物（5 mmol，1.0 当量）加入0°C下四氢呋喃（0.2 M）中搅拌的氢化钠悬浮液（7.5 mmol，1.5 当量），5分钟后于0°C一次性加入碘甲烷（12.5 mmol，2.5 当量），然后将所得的反应混合物升温至室温并在室温下搅拌反应大约5-15小时。反应结束后将混合物冷却至0°C，逐滴加入饱和氯化铵溶液淬灭（注意：有氢气释放），用水层以乙酸乙酯（3×20 mL）萃取，合并有机相经无水硫酸钠干燥后过滤，减压浓缩，最后通过正己烷/乙酸乙酯（20:1）体系的快速色谱纯化得到最终产物苄甲醚。[1]
氧化反应
苄甲醚结构中的苄基碳氢键具有较高的酸性，可在强碱例如正丁基锂的作用下发生去质子化反应得到相应的碳负离子，后者可与常见的亲电试剂发生亲核加成反应。此外，苄甲醚也可在适当氧化剂作用下发生氧化反应得到相应的酯类衍生物。
图2 苄甲醚的氧化反应
在装有氧气气囊（1 atm）的圆底烧瓶中，向溶于无水甲醇（1 mL）的苄甲醚（0.1 mmol, 1当量）溶液中加入二苯溴甲烷（0.08 mmol, 0.8当量），将所得的反应混合物在35℃条件下用30 W蓝光LED照射反应约22小时至原料完全转化。反应结束后将所得的反应混合物在减压下进行浓缩反应液，通过硅胶快速柱色谱[正己烷-乙酸乙酯(9:1)]纯化得到最终产物。[2]
参考文献
[1] Zhao, Yuhui; et al, Nanoporous Gold Catalyzed Borylation of C(sp3)-O Bonds in Dialkyl Ethers and Mechanistic Elucidation, ACS Catalysis 2025, 15, 13118-13126.
[2] Lee, Ka-Mei; et al, Visible-Light-Mediated Benzylic Oxidation Using Bromo(diphenyl) methane, Synlett 2025, 36, 1059-1063.