3-巯基-1-丙醇的制备方法

2025/12/19 11:52:57 作者:电离式

介绍

3-巯基-1-丙醇是制备医药、农药、电子材料的重要中间体。工业中,它是重要的精细化工原料。因此,它具有很好的市场前景。它的分子结构中具有巯基和羟基,具有较高的反应活性,能够发生多种反应,例如氧化、取代、酯化反应等等。

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图一 3-巯基-1-丙醇

制备

传统合成的缺点

目前,3-巯基-1-丙醇的制备方法主要有三种:其一是以3-氯-1-丙醇为原料(Journal of American Chemical Society ,67 , 594-597 ,1945) ,与硫脲反应制备异硫脲中间体,然后在碱性水溶液中水解得到3-巯基-1- 丙醇。此工艺缺点是原料昂贵、成本高,收率偏低(约40%),不适合大规模工业化生产。其二是以烯丙醇为原料与硫代烷基酸加成反应(PCT Int . Appl ., 2011040131 , 07 Apr 2011),然后中间体再水解得到。此工艺优点是收率较高(80%左右),缺点是原料烯丙醇易燃,剧毒,对设备和操作要求较高,需要惰性气体保护。其三是以巯基丙酸为原料,用四氢铝锂还原,制备得到。(TetrahedronLetters , 30(21) 。 2763-6;1989),此工艺还原较为彻底,但是所用四氢铝锂价格较高,易燃易爆,反应条件苛刻,因此在工业应用上受到限制。

新合成方法

一种3-巯基-1-丙醇的制备方法,包括以下步骤:将50ml四氢呋喃、10 .6g3-巯基丙酸依次加入到反应釜中,10~20℃下分批加入5 .7g硼氢化钠,不断搅拌,硼氢化钠滴加完全后继续搅拌30分钟,然后在此温度下缓慢滴加11 .5g三氟化硼四氢呋喃溶液;升温至35℃并保持5小时,再升温至50℃并保持1小时,至反应混合物成固体,降至室温,缓慢加30ml水,然后蒸馏出四氢呋喃,剩余混合物中加入9 .1g盐酸(33%wt),调节pH至2~3;加入20ml氯仿搅拌,抽滤,滤饼经重结晶得到硼酸晶体,滤液用分液漏斗分液;水相再用氯仿萃取2次,将3次萃取液合并,常压蒸馏至100℃并收集氯仿,降温后负压(真空度0 .095MPa)蒸馏,蒸汽温度90~100℃,得到3-巯基-1-丙醇成品(无色透明液体),收率81 .5%,纯度99 .3%[1]。

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图二 3-巯基-1-丙醇的制备方法

参考文献

[1]三门峡奥科化工有限公司.3-巯基-1-丙醇的制备方法:201611100648.1[P].2019-03-15.

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