4-(三甲基硅烷)苯硼酸是一种含硅取代的苯硼酸衍生物，常用作有机合成中的重要砌块，尤其在Suzuki偶联反应中展现出独特的反应活性。还可用于修饰有机硅材料的结构，改善材料的光电性能或力学性能，在液晶材料、有机半导体等领域有潜在应用。
制备方法
将1-溴-4-(三甲基甲硅烷基)苯(25g,0.10mol)加入到1-球形(bulb)烧瓶，且建立氩气气氛。加入四氢呋喃(500mL)后,所述混合物于-78℃搅拌10分钟。逐滴加入正丁基锂(在己烷中2.5M,43.6mL,0.10mol)后,混合物于-78℃搅拌1小时30分钟。然后，于-78℃加入硼酸三甲酯(13.6mL,0.11mol)。于-78℃搅拌30分钟后,混合物于室温搅拌4小时。反应完成后,使用蒸馏水和乙酸乙酯进行萃取。用MgSO4干燥有机层,使用旋转蒸发器除去溶剂。使用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂通过柱层析分离纯化合物4-(三甲基硅烷)苯硼酸(18g,85%)[1]。
反应信息
1、化合物B的制备：将2,7-二溴-9,9’-二甲基芴(30g,0.078mo1)、4-(三甲基硅烷)苯硼酸(化合物A,15.3g,0.078mol)和四(三苯基膦)钯 (2.73g,0.23mmol)加入到2-球形(bulb)烧瓶。搅拌同时加入甲苯后,加入2M碳酸钾和乙醇。于100℃回流5小时后,当反应完成时将混合物冷却到室温。接着,用蒸馏水和乙酸乙酯萃取后,用MgSO4干燥有机层,使用旋转蒸发器除去溶剂。使用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂通过柱层析分离纯化合物B(22g,62%)[1]。
2、(4'-溴-[1,1'-联苯]-4-基)三甲基硅烷(9)的合成：向烧瓶中添加1-溴-4-碘苯A(11.25g,39.8mmol,1当量)、4-(三甲基硅烷)苯硼酸(7.72g,39.8mmol,1当量)(B)和Pd(PPh3)2Cl2(0.837g,1.19mmol,0.03当量)。添加1,4-二噁烷(120mL)和碳酸钾(2M于H2O中,40mL,79.5mmol,2当量),且将混合物用N2脱气10分钟。然后将反应物加热至100℃。2小时后,将反应物冷却并用EtOAc和水稀释。分离各层。用EtOAc(X3)萃取水层。合并的有机物经MgSO4干燥,过滤并浓缩,得到呈棕色固体状的[4-(4-溴苯基)苯基]-三甲基-硅烷(11.32g,37.1mmol,93%)[2]。
参考文献
[1] 罗门哈斯电子材料韩国有限公司. 新的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光设备:CN201080034951.0[P]. 2012-10-03.
[2] 环球展览公司. 有机电致发光材料和装置:CN202410099840.1[P]. 2024-07-26.