2-甲基十一醛，别名包括甲基壬基乙醛、C12-醛等，是一种有机化合物，通常表现为无色至微黄色液体，具有脂蜡香，并带有龙涎香、橡苔及甜橙油气息，稀释后会呈现花香与坚果香调。在应用方面，2-甲基十一醛主要用于配制柑橘类、椰子、杏子、菠萝等食用香精，同时也广泛应用于化妆品、皂用香精及有机合成领域。
合成方法
1 在氮气保护下，将2,6-联苯胺（104 μL，0.90 mmol）和三甲基硅基三氟甲磺酸酯（0.60 mmol）加入2-甲基十一烷醛二甲基缩醛（64.6 mg）的CH₂Cl₂溶液（0.1M溶液）中，温度为0 °C。于0℃下搅拌混合物。经薄层色谱（TLC）确认缩醛消失后，向所得混合物中加水。搅拌混合物。通过TLC监测极性组分的消失情况，用CH₂Cl₂萃取混合物。用Na₂SO₄干燥有机层。过滤有机层。在真空下蒸发有机层，反应结束后得2-甲基十一醛。[1]
2 将三甲基硅基重氮甲烷（TMSCHN₂）（1.90 M 己烷溶液，0.63 ml，1.2 mmol）滴加至由二异丙胺（1.40 ml，10 mmol）与正丁基锂（1.68 M 己烷溶液， 0.71 ml，1.2 mmol）在THF（2 ml）中配制的LDA溶液，于-78°C氩气保护下操作，混合物在-78°C搅拌30分钟。随后在-78°C下将二酮1（1 mmol）的THF（2 ml）溶液滴加至反应体系。混合物于-78℃搅拌1小时，再回流加热3小时。冷水淬灭后，用乙醚萃取。有机萃取液用硫酸钠干燥，减压浓缩。残留物溶于乙酸乙酯（20毫升），加入硅胶（BW 820MH，4克，富士戴维森）。混合物在氩气保护下于室温搅拌过夜，减压浓缩。残留物经硅胶（BW 820MH）色谱纯化，得2-甲基十一醛。收率53%。[2]
3 将Rh@Dppe-PPh3、苯乙烯（1.0 mmol）、N-甲基吡咯烷酮（4.0 mL）、乙酸酐和氢硅烷加入装有磁力搅拌棒的80 mL高压釜玻璃管中。密封后用CO₂置换反应体系三次。将CO₂压力调至3 MPa，充入H₂使总压力达4 MPa。于110°C下搅拌反应混合物12小时。将高压釜冷却至室温并释放压力。将反应混合物转移至预热反应器，于110°C搅拌24小时。将高压釜冷却至室温并谨慎释放压力。用乙酸乙酯（10 mL）稀释反应混合物，加入十六烷作为内标进行气相色谱分析。通过离心法从体系中分离催化剂，并采用气相色谱仪（配备含5%苯基的HP-5毛细管柱及FID检测器）进行分析。离心分离Rh催化剂，依次用乙酸乙酯、四氢呋喃、去离子水、甲醇及乙腈（8.0 mL×2）洗涤。室温干燥残渣6小时，得2-甲基十一醛。[3]
参考文献
[1] Fujioka, Hiromichi; et al Reaction of the Acetals with TESOTf-Base Combination; Speculation of the Intermediates and Efficient Mixed Acetal Formation Journal of the American Chemical Society (2006), 128(17), 5930-5938
[2] Miwa, Kazuhiro; et al A new synthesis of aldehydes from ketones utilizing trimethylsilyldiazomethane Synlett (1994), (2), 109
[3] Sun, Jiashu; et al A heterogeneous bisphosphine ligand encapsulated Rh catalyst for heterogeneous hydroformylation of alkenes with CO2 ACS Sustainable Chemistry & Engineering (2024), 12(34), 12736-12743