简介
9-(3-溴苯基)-9H-咔唑为类白色结晶粉末，熔点约 145–147 ℃，可溶于二氯甲烷、甲苯、二甲苯、氯仿等中极性有机溶剂，微溶于醇类，几乎不溶于水。该化合物结构中的“3-溴苯基”使其成为理想的芳基溴给体，常在Pd₂(dba)₃/双环己基膦配体催化下与咔唑衍生物进行Buchwald–Hartwig偶联，用于构建多咔唑取代的大分子芳香族化合物。
9-(3-溴苯基)-9H-咔唑的性状
合成
方法一：将9h -咔唑（4.6 g, 27.5 mmol），氢化钠（1.2 g, 50.0 mmol）的混合物在干燥的N， N-二甲基甲酰胺（100 mL）中室温下N2搅拌。30分钟后，在混合物中加入1-溴-3-氟苯（4.38 g, 25 mmol）。在155°C下搅拌12小时。将混合物冷却至室温。将反应混合物倒入水中三次。用CH2Cl2萃取混合物。在无水MgSO4上干燥混合物。过滤混合物。蒸发溶剂。用硅胶柱层析提纯粗产物（洗脱液：己烷/二氯甲烷= 2:1,v/v）。在减压下浓缩混合物得到9-(3-溴苯基)-9H-咔唑[1]。
方法二：在氮气条件下，将一个三颈烧瓶充入20g氢氧化钠（60%的油）和100ml DMF。然后，将溶解于200 ml DMF中的咔唑61.45 g逐渐滴加。滴加完成后，搅拌反应混合物30分钟。然后，滴加61.25 g 3-溴氟苯，110℃搅拌6小时。将水加入到反应混合物中，然后用乙酸乙酯萃取。得到的油层用蒸发器浓缩，残留物用硅胶柱纯化，得到57.5 g（收率：50.8%）的目标化合物9-(3-溴苯基)-9H-咔唑[2]。
用途
9-(3-溴苯基)-9H-咔唑是Buchwald–Hartwig偶联中的高效芳基溴给体，用于合成三咔唑取代的大分子芳香族化合物。例如：二甲苯溶液（125 mL）用氮气起泡15 min，加入2-双环己基膦-2′，6′-二甲氧基联苯（0.7 g, 1.7 mmol）和Pd2(dba)3 （0.4 g, 0.5 mmol）。用氮气泡15分钟，加入3,6-二（9-苯基咔唑-3-酰基）咔唑（2.8 g, 4.3 mmol）、9-(3-溴苯基)-9H-咔唑（2.6 g, 8.0 mmol）和叔丁二钠（0.8 g, 8.3 mmol）。将混合物用氮气起泡15分钟，回流12小时。真空除去溶剂，用30-50% CH2Cl2/己烷快速色谱法纯化残渣[3]。
参考文献
[1] Highly Efficient Organic Room-Temperature Phosphorescent Luminophores through Tuning Triplet States and Spin-Orbit Coupling with Incorporation of a Secondary Group. By: Li, Bowen; et al. Journal of Physical Chemistry Letters (2019), 10(22), 7141-7147.
[2] Organic electroluminescent devices employing arylene-bridged carbazole derivatives Assignees: Fujifilm Corporation; UDC Ireland Limited. Inventors: Kinoshita, Ikuo; et al. United States.
[3] Secondary hole transport layer with tricarbazole compounds. Assignee: Universal Display Corporation Inventors: Kwong, Raymond; et al. Germany.