简介
双二异丙基氨基氯化磷为白色、对潮气敏感的固体，具刺激性气味；易溶于无水THF、乙醚、甲苯、CH₂Cl₂等有机溶剂，遇水或醇迅速水解。该化合物是构筑N-杂环卡宾-膦配体的磷(III)砌块，为均相催化提供可调电子与空间效应的螯合配体。
双二异丙基氨基氯化磷的性状
合成
方法一：将30ml PCl3（0.345 mol, 1 eq.）和50ml甲苯加入装有冷凝器和添加漏斗的1l bicol中。用冰浴冷却设备。加入200毫升甲苯和275毫升二异丙胺（2摩尔，5.7当量）的混合物，缓慢加入1.5小时。在0°C下再搅拌1.5小时，在室温下再搅拌15分钟，得到白色固体和黄色溶液。回流加热混合物24小时。将得到的固体放在氩气气氛下的烧结矿上。用400毫升戊烷仔细洗涤铵盐。将得到的红橙色溶液置于真空下，得到红橙色固体。将固体残留物再次放在烧结机上。用之前在CaH2上干燥的120 mL乙腈洗涤混合物，得到产物双二异丙基氨基氯化磷[1]。
方法二：将无水二异丙胺（80ml, 0.56 mol）和己烷（60 ml）加入一个装有机械搅拌器和冷凝器的3颈1l烧瓶中。将溶液冷却至0°C。将PCl3（12.2 mL, 0.14 mol）滴入混合物中。PCl3（219 ppm）几乎立即与二异丙胺反应，生成二异丙基氨基二氯膦（166 ppm）和二（二异丙基氨基）氯膦（128.8 ppm）。随着时间的推移慢慢增加产品。12小时后，过滤混合物。用己烷洗涤滤液。浓缩滤液。使己烷的残留物结晶得到标题化合物双二异丙基氨基氯化磷[2]。
用途
双二异丙基氨基氯化磷用作亚胺磷配体前体，与咪唑啉-2-亚胺缩合构建N-杂环卡宾-膦配体。例如：将双二异丙基氨基氯化磷（0.503 g, 1.885 mmol）和1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑啉-2-亚胺（1.104 g）样品溶解于THF（20 mL）中。将搅拌好的混合物加热回流5小时。随后在减压下除去挥发物。将残留物在真空中110°C干燥过夜得到产品[3]。
参考文献
[1] New Insight into the Reactivity of S,S-Bis-ylide. By: Authesserre, Ugo; et al. Molecules (2023), 28(8), 3295.
[2] Synthesis and Biological Activity of the Lipoteichoic Acid Anchor from Streptococcus sp. DSM 8747. By: Sauvageau, Janelle; et al. ChemBioChem (2012), 13(16), 2416-2424, S2416/1-S2416/56.
[3] Synthesis of N-Heterocyclic Carbenes and Their Complexes by Chloronium Ion Abstraction from 2-Chloroazolium Salts Using Electron-Rich Phosphines. By: Bohme, Matthias D.; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2022), 61(28), e202202190.