简介
1,3,5-三苯基苯（Triphenylbenzene）为白色片状结晶，熔点约225–227 °C，沸点>400 °C，具有高度共轭的刚性芳香骨架，可溶于热苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等有机溶剂。其对称的三臂结构常被用作“节点”单体，在材料化学与催化领域应用前景广阔。
1,3,5-三苯基苯的性状
合成
方法一：将芳基卤化物（0.5 mmol），苯硼酸（0.75 mmol）K2CO3（1 mmol）和5ml甲醇置于氮气气氛下的双颈圆底烧瓶中。搅拌2分钟后，在混合物中加入0.2 mol%的催化剂[Pd2Cl4 P -C6H4 {N{P（c6h4me -o）2}2}2]。在室温下搅拌24小时。通过气相色谱分析监测反应过程。反应完成后，在减压下除去溶剂。用H2O（10ml）稀释剩余混合物。用Et2O或甲苯（2 × 6ml）提取混合物。将混合有机馏分在MgSO4上干燥。在真空下剥离溶剂。将残留物溶解在5ml二氯甲烷中。用注射器取一份等价物。将产品进行气相色谱分析得到标题化合物1,3,5-三苯基苯[1]。
方法二：将5'-苯基-4',5'-二氢-[1,1':3',1-terphenyl]-2'-碳腈（34 mg）装入装有搅拌棒的25毫升施伦克管中。用隔膜关闭输卵管。疏散并回填氮气管。在混合物中加入新鲜蒸馏的1,4-二恶烷（2ml），然后加入1,8-二氮杂环-[5.4.0]十一-7-烯（23 mg, 0.15 mmol）。在室温下搅拌反应混合物，直到TLC监测的起始物质完全消耗（约1.5小时）。用CHCl3稀释反应混合物。通过短硅柱过滤反应混合物。在减压下浓缩反应混合物。用硅胶（石油醚/乙醚= 100:1）柱层析纯化残渣得到标题化合物1,3,5-三苯基苯[2]。
用途
1,3,5-三苯基苯在此作为刚性芳香单体，与甲醛二甲基缩醛共聚，构建交联多孔有机聚合物骨架。例如：在8ml 1,2-二氯乙烷中加入N-吡啶-双（亚胺）苊-负载N -杂环羰基Pd配合物（0.1 mmol, 80.5 mg）和1,3,5-三苯基苯（0.9 mmol, 275 mg）。将反应混合物搅拌几分钟。在混合物中加入无水FeCl3（3.6 mmol, 584 mg）和甲醛二甲基缩醛（3.6 mmol, 274 mg）。在氮气气氛下将混合物加热到80°C。将混合物搅拌24小时。将原油与PdCl2在80°C的THF中氮气下混合24小时。将混合物冷却至室温。沉淀物依次用甲醇、二氯甲烷和丙酮洗涤。用甲醇索氏萃取法提取沉淀24小时。将残渣在60℃真空干燥24小时即可得到产品[3]。
参考文献
[1] New tetraphosphane ligands {(X2P)2NC6H4N(PX2)2} (X = Cl, F, OMe, OC6H4OMe-o): synthesis, derivatization, group 10 and 11 metal complexes and catalytic investigations. DFT calculations on intermolecular PP interactions in halo-phosphines By: Ganesamoorthy, Chelladurai; et al Inorganic Chemistry (2008), 47(15), 7035-7047.
[2] N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Construction of 1,3,5-Trisubstituted Benzenes from Bromoenals and α-Cyano-β-methylenones By: Zhang, Chun-Lin; et al. Organic Letters (2016), 18(24), 6408-6411.
[3] Hyper-Cross-Linked Pyridine-Functionalized Bis(imino)acenaphthene-N-heterocyclic Carbene (BIAN-NHC) Palladium Catalysts for Superior Suzuki-Miyaura and Buchwald-Hartwig Coupling Reactions By: Peng, Mengjie; et al. ACS Applied Polymer Materials (2025), 7(4), 2226-2236.