N,N-二甲氨基甲基二茂铁的有机应用

2026/1/21 9:59:04 作者:火星人

N,N-二甲氨基甲基二茂铁是二茂铁的二甲氨基甲基衍生物,具有典型的二茂铁夹心结构,分子中二甲氨基甲基连接于一侧环戊二烯环,兼具氧化还原活性与碱性胺基功能。N,N-二甲氨基甲基二茂铁为橙色至琥珀色液体,溶于有机溶剂,难溶于水,常作为手性配体前体,用于过渡金属催化。

有机应用

1、专利CN201510500201.2关于1,2-双-(二甲基氨基甲基)二茂铁的制备:在氮气和25℃下将正丁基锂(Aldrich,在己烷中2.5mol,24ml,54mmol)加入到N,N-二甲氨基甲基二茂铁(Aldrich, 13.13g,10.69ml,48.97mmol)在二乙醚(80ml)的溶液中并且搅拌反应混合物4小时。然后在干冰/丙酮浴中将所得的红色溶液冷却到大约-70℃并加入Eschenmosers盐(ICH2NMe3)(Aldrich,10g,54mmol)。使溶液加温到室温并搅拌过夜。用过量的含水氢氧化钠猝灭所得到的溶液并用二乙醚(3x80ml)萃取所得的产物,用无水硫酸镁干燥,在硅藻土上过滤,并在真空中除去挥发物以得到作为亮橙色结晶固体的粗制标题化合物。在冷却到-17℃下从轻质汽油中重结晶粗产物,且用冷的汽油洗涤重结晶产物以得到作为亮橙色固体的标题化合物(13.2g,74%)。该化合物可以通过升华进一步纯化以得到8.5g(52%)部分(I)标题化合物(mp74℃)[1]。

N,N-二甲氨基甲基二茂铁的反应一

2、CN202210052476.4实施例1化合物I‑1的制备:在氩气保护下,向干燥并装有磁力搅拌子的反应管中加入醋酸钯(2.2mg,0.01mmol)、(S)-2-((叔丁氧羰基)氨基)-3-甲基丁酸(6.5mg,0.03mmol),碳酸钾(27.6mg,0.2mmol)、干燥的二甲基亚砜(0.1mL)和干燥的N,N-二甲基乙酰胺(0.4mL),然后加入1-正庚基-2-降冰片烯(8.3mg,0.05mmol)、N,N-二甲氨基甲基二茂铁(24.3mg,0.1mmol)、4-碘苯甲酸甲酯(31.4mg,0.12mmol)。所得混合物于80℃在氩气保护氛围下反应18小时。反应结束后冷却至室温,向反应液中加入10mL饱和的碳酸钠溶液淬灭反应,乙酸乙酯(10mLX3)萃取,有机相经水以及饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥后,减压蒸馏除去溶剂,柱层析分离纯化得化合物I-1(红色油状液体,82%产率,>99%ee)[2]。

N,N-二甲氨基甲基二茂铁的反应二

参考文献

[1] 卢西特国际英国有限公司. 羰基化配体及其在羰基化烯键式不饱和化合物中的用途:CN201510500201.2[P]. 2015-12-16.

[2] 武汉大学. 一种合成1,3-二取代平面手性金属茂化合物的方法:CN202210052476.4[P]. 2022-04-29.

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