介绍
2,5,8,11,14-五氧杂-16-十六烷醇（Pentaethylene Glycol Monomethyl Ether，简称 PEGME）具有线性醚链结构，分子式为CH3OCH2CH2O5H。易溶于碳酸酯类（如 EC/DEC）、醚类（如 DME）等电池常用溶剂，也可与水、醇类等极性溶剂混溶。其分子中富含多个醚氧原子，具备良好的配位能力和溶解性，在电解质添加剂、有机合成等领域具有重要应用，尤其在锂金属电池的电解质设计中。
图一 2,5,8,11,14-五氧杂-16-十六烷醇
应用
2,5,8,11,14-五氧杂-16-十六烷醇可以作为配体构建硼基锂盐电解质添加剂，即锂（15 - 甲氧基 - 2,5,8,11,14 - 五氧杂十六烷）三氟硼酸盐（L-LiMCFB），参与电解质 - 阴极界面（CEI）的形成调控。以 LiBF₄为基础，用 PEGME 取代一个 B-F 键形成 B-O 键，通过 PEGME 的醚氧原子与 Li⁺配位，期望调控添加剂的阳极分解路径；PEGME 作为宿主基团连接硼中心，理论上可通过醚氧 - Li⁺配位影响硼基盐的电子结构。
配位强度
EC/DEC 溶剂中，L-LiMCFB 的⁷Li 化学位移为 - 1.00 ppm，而 C-LiMCFB（含 15C5）为 - 1.56 ppm，表明2,5,8,11,14-五氧杂-16-十六烷醇与 Li⁺的配位作用更弱，对 Li⁺的屏蔽效应显著低于 15C5；加入Na⁺或12-冠-4时，PEGME与Li⁺的配位易被破坏，而 15C5 与 Li⁺的空腔匹配性强，配位结构更稳定；L-LiMCFB 的 HOMO 主要定位于未与 Li⁺配位的自由醚链单元，而 C-LiMCFB 的 HOMO 集中在硼原子上，导致二者分解路径存在本质差异。
阳极分解路径与 CEI 性能
由于2,5,8,11,14-五氧杂-16-十六烷醇与 Li⁺的配位松散，部分 Li⁺未形成有效配位，导致阳极分解随机启动。既可发生 B-O 键断裂，也可发生未配位醚链的 C-O 键氧化，最终形成异质化的 CEI 层，仅含少量硼氧簇和 LiF，且分布不均；15C5 与 Li⁺的刚性空腔配位可有序调控分解路径，先选择性断裂 B-O 键，再激活 C-O 键氧化，形成均匀的 CEI 层（富含连续硼氧簇和 LiF），C-LiMCFB 体系的电池循环寿命是 L-LiMCFB 的 2 倍以上，且在高电压（4.5-4.7V）和不同溶剂体系中均表现出更优的稳定性[1]。
图二 2,5,8,11,14-五氧杂-16-十六烷醇和Li的结合能
参考文献
[1]Zhou H ,Hou W ,Zhu D , et al.Controlled Anodic Decomposition Pathway of Supramolecular Lithium Borate for Rationally Tuned Interphase Chemistry[J].Angewandte Chemie,2025,137(19):e202500425-e202500425.DOI:10.1002/ANGE.202500425.