邻苯二甲酰胺，英文名为1,2-Benzenedicarboxamide，常温常压下为无色晶体或白色结晶粉末，具有较大的极性和优异的化学稳定性，该物质熔融时或者煮沸其水溶液或乙醇溶液时可产生氨和邻苯二甲酰亚胺，有酸存在时能促进其分解。邻苯二甲酰胺可由邻苯二腈通过水解反应制备得到，有研究报道该物质可用于高性能阻燃增强聚邻苯二甲酰胺复合材料的生产。
制备方法
邻苯二甲酰胺可由相应的二氰前体物质通过水解反应制备得到，也可由相应的二醛类物质在金属催化剂作用下通过缩合反应制备得到。
图1 邻苯二甲酰胺的制备方法
在聚四氟乙烯密封管中加入相应的二醛（1 mmol）、盐酸羟胺（0.180 g，2.6 mmol）、碳酸氢钠（0.218 g，2.6 mmol）、水（3 mL）以及钌(II)催化剂 [RuCl₂(η⁶‑C₆Me₆){P(NMe₂)₃}]（0.025 g，0.05 mmol；5 mol%），在氮气氛围下于100 °C搅拌反应24小时。将反应混合物蒸干，固体残渣用二氯甲烷（10‑20 mL）萃取并经硅藻土过滤。滤液蒸发后得到固体，将其重新溶于热水（5‑10 mL），并于‑20 °C冷冻储存10小时。邻苯二甲酰胺进行结晶处理，分离后用正己烷（265 mL）洗涤并真空干燥（部分产物需以甲醇/二氯甲烷混合液为洗脱剂，通过硅胶柱色谱进一步纯化）。通过对比产物的¹H和¹³C{¹H} NMR光谱数据确认所得伯酰胺的结构，从而获得目标产物邻苯二甲酰胺。[1]
缩合反应
图2 邻苯二甲酰胺的缩合反应
在密封反应瓶中加入邻苯二甲酰胺（7 mmol）、氯乙酸乙酯（14 mmol）、碳酸钾（14 mmol，2当量）及无水二甲基甲酰胺（6 mL，1.2 M），将反应混合物置于40°C油浴中搅拌6小时。反应结束后，向混合物中加入10 mL水，并用二氯甲烷萃取三次（每次10 mL）。合并有机层，以无水硫酸钠干燥，过滤后通过旋转蒸发仪浓缩有机层。[2]
参考文献
[1] Garcia-Alvarez, Rocio; et al, Ruthenium-catalyzed one-pot synthesis of primary amides from aldehydes in water, RSC Advances (2013), 3(17), 5889-5894.
[2] Poletti, Lorenzo ; et al, Photoredox cross-dehydrogenative coupling of N-aryl glycines mediated by mesoporous graphitic carbon nitride: An environmentally friendly approach to the synthesis of non-proteinogenic α-amino acids (NPAAS) decorated with indoles, Journal of Organic Chemistry 2022, 87, 7826-7837.