介绍
4 - 甲基磺酰苯酚的外观为白色结晶性粉末，易溶于甲醇、乙酸乙酯等极性有机溶剂、微溶于水，常温干燥避光条件下稳定，受热分解会释放刺激性气体；其酚羟基可与三氯化铁显紫色，且因苯环连有强吸电子的甲基磺酰基，酸性强于苯酚，能发生亲电取代、酯化、醚化等反应。
图一 4-甲基磺酰苯酚
合成
向配备有磁力搅拌棒的10毫升Pyrex反应器中，加入4-联苯基硼酸（1，0.5毫摩尔，1.0当量）、DIPEA（2.5毫摩尔，5.0当量）和PDI-BT-5-Au（10毫克），并使用3毫升乙醇作为溶剂。在室温下，在氧气氛围中，用两个10瓦蓝色LED灯（465纳米）照射反应混合物5小时。反应完成后，通过抽滤去除催化剂，所得滤液在真空下浓缩，得到粗产物，再通过柱色谱法纯化，得到4-甲基磺酰苯酚。对其他化合物也采用了相同的步骤[1]。
图二 4-甲基磺酰苯酚的合成
在室温下，将4-(甲磺酰基)苯酚Oxone（0.99克，6.5毫摩尔）（Aldrich产品编号22803-6）分批加入到4-(甲硫基)苯酚（0.50克，3.2毫摩尔）的乙醇（10.0毫升）和水（10.0毫升）溶液中。将反应混合物搅拌18小时，然后在乙酸乙酯和水之间进行分配。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，并真空浓缩，得到半固体状的4-甲基磺酰苯酚（0.60克，96%）。LCMS计算C7H9O3S（M+H）+的质荷比为：m/z = 173.0；实测值：173.0[2]。
图三 4-甲基磺酰苯酚的合成2
以4-溴苯基甲基砜为原料，向其加入水与乙醇（体积比1:1）的混合溶剂使其溶解，随后加入2.5当量的氢氧化钾固体作为亲核试剂，将反应体系加热至85℃回流搅拌，通过薄层色谱（TLC）监测反应进程（展开剂可选石油醚/乙酸乙酯=3:1），待原料点完全消失后（约5小时），将体系冷却至室温，用稀盐酸缓慢酸化至pH=2~3，使产物4-(甲基磺酰基)苯酚析出固体，过滤收集粗产物后，以乙酸乙酯为溶剂进行重结晶，干燥后得到纯净的4-甲基磺酰苯酚[3]。
图三 4-甲基磺酰苯酚的合成3
参考文献
[1] Liu X, Cai JX, Wang QY, Song HX, Pan AZ, Hu MY. Gold nanoparticle-enhanced cross-linked porous organic polymer photocatalysts for visible light-driven oxidation of phenylboronic acid[J]. Tetrahedron, 2025, 177:134585.
[2]Current Patent Assignee: INCYTE - WO2015/164480, 2015, A1
[3]ZhiQiang S ,DongHui W .Palladium-Catalyzed Hydroxylation of Aryl Halides with Boric Acid.[J].Organic letters,2020,22(21):8470-8474.DOI:10.1021/acs.orglett.0c03069.