简介
4-叔丁基苄醇为白色低熔点固体，具淡樟脑样气味，熔点约30–32 °C，沸点172–174 °C/50 mmHg，易溶于二氯甲烷、乙醇。4-叔丁基苄醇与芳烃室温即可发生C–H苄基化，用于快速引入4-叔丁基苄基保护基或构建含疏水芳环片段的结构片段。
4-叔丁基苄醇的性状
合成
方法一：将NaBH4（27 mg）添加到含有醛（172μL，1 mmol）和无水乙醇（2 mL）的烘箱干燥圆底烧瓶中。在室温下搅拌反应30分钟。缓慢加入NaOH溶液（2 M水溶液），直到沉淀物完全溶解。真空除去乙醇。向混合物中加入饱和NaHCO3水溶液和二氯甲烷。分离该层。用二氯甲烷（2×）萃取水层。用水和盐水冲洗组合的有机提取物。在MgSO4上干燥产品得到标题化合物4-叔丁基苄醇[1]。
方法二：在Ar下，在0°C的EtOH（9.2 mL）中加入NaBH4（0.52 g，13.88 mmol）、4-（叔丁基）苯甲醛（1.5 g，9.25 mmol），用搅拌棒将火焰干燥的双颈圆底烧瓶装料。将混合物加热至室温并搅拌。使用己烷：EtOAc 90:10，通过TLC监测醛起始原料的完全消耗量。用10%NaOH使反应停止，再搅拌约10分钟。旋转粗混合物以去除乙醇。用DCM（3x）萃取水混合物，并在MgSO4上干燥结合的有机层。过滤并在真空中浓缩混合物以获得4-叔丁基苄醇[2]。
用途
4-叔丁基苄醇在HFIP/CH₂Cl₂中经XTALFLURO-E活化，与芳烃发生苄基化反应，用于高效构建含叔丁基芳环的有机功能分子。例如：在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP）和CH2Cl2（C=0.25 M）的1:9混合物中，向4-叔丁基苄醇（50 mg）的搅拌溶液中添加5当量的芳烃和1.1当量的XTALFLURO-E。在室温下搅拌混合物4小时。用H2O使反应停止。用CH2Cl2萃取水层3次。结合有机相。用盐水冲洗有机相。在MgSO4上干燥有机相。减压过滤浓缩得到2-（4-（叔丁基）苄基）-1,4-二甲苯[3]。
参考文献
[1] Direct allylation of benzyl alcohols, diarylmethanols, and triarylmethanols mediated by XtalFluor-E By: Lebleu, Thomas; et al. Tetrahedron Letters (2017), 58(5), 442-444.
[2] SNAr catalysis enhanced by an aromatic donor-acceptor interaction; facile access to chlorinated polyfluoroarenes. By: Senaweera, Sameera; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2017), 53(54), 7545-7548.
[3] In situ activation of benzyl alcohols with XtalFluor-E: formation of 1,1-diarylmethanes and 1,1,1-triarylmethanes through Friedel-Crafts benzylation By: Desroches, Justine; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2015), 13(8), 2243-2246.