庚二酸二甲酯中文别名:二甲基庚二酸酯,英文名称:Dimethyl pimelate,无色至淡黄色透明液体,几乎无强烈异味,易溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯等有机溶剂;微溶于水,与水不互溶,静置分层。庚二酸二甲酯的二元酯可发生还原、氨解、Claisen缩合、Dieckmann环合等反应,用于医药、农药、香料中间体的构建。
有机应用
1、专利CN201710564264.3实施例3步骤(2)合成1,7-庚二醇:于50L玻璃反应釜中加入25000ml四氢呋喃,开动搅拌,降温至5°C时加入1500g四氢铝锂,然后将5000g庚二酸二甲酯与5000ml四氢呋喃的混合液转移到滴液漏斗中,待反应烧瓶温度降至5°C时开始滴加,控制温度在5℃,滴完后保温1h,缓慢升至室温搅拌1.5h,取样后无原料剩余,即为合格;再次降温至5℃,依次滴加1500g水、1500g 15%氢氧化钠溶液、1500g水,过滤,滤液浓缩后得3360g 1,7-庚二醇粗品,将1,7-庚二醇粗品进行油泵减压蒸馏,油浴温度为105℃,气相收集温度为74℃,得3201g 1,7-庚二醇,含量99.6%,收率95.3%[1]。

2、专利CN201710172016.4实施例2关于7-肼基-7-庚己酸钾的制备:取氢氧化钾(50.5g,0.9mol)加入2000ml茄形瓶中,然后加入乙醇800mL并开启搅拌。待氢氧化钾充分溶解后,将庚二酸二甲酯(175g,0.9mol)加入到该茄形瓶中,在室温(25℃)下搅拌反应14h后溶液变浑浊。再加入85wt%水合肼溶液(49.6g,0.99mol),加热到63℃,搅拌反应10h,反应完成后溶液中有固体析出,将反应液降温至室温,待固体充分结晶析出后,抽滤得到白色固体,然后将白色固体在48°C干燥,得到7-肼基-7-庚己酸钾148.5g,产率78%[2]。

3、专利CN201810179946.7实施例2关于2,6-吡啶二羧酸的制备:向接有搅拌、温度计、回流冷凝管的500毫升四口烧瓶中,加入100克氯仿,18.8克(0.1摩尔)庚二酸二甲酯,0.5克三氯化铝,通入氯气,共通入氯气30克,30-35℃搅拌反应8小时,冷却至20-25℃,氮气吹赶2小时,加入60克17wt%氨甲醇溶液,50-55℃搅拌反应8小时,然后,冷却至20-25℃,加入20克30wt%双氧水,30-35℃搅拌反应4小时后,加入45克20wt%氢氧化钠水溶液,30-35℃搅拌反应4小时,分层,有机相用水洗涤两次。每次20克水,合并水相,盐酸调节水相pH值为2.5-2.0,过滤,干燥,得15.3克白色固体2,6-吡啶二羧酸,液相纯度99.2%,产品收率91.6%[3]。

参考文献
[1] 海门华祥医药科技有限公司. 一种7-溴-1-庚醇的合成方法:CN201710564264.3[P]. 2017-12-01.
[2] 上海工程技术大学. 一种制备Crebinostat中间体7-肼基-N-羟基-7-氨基庚烷的方法:CN201710172016.4[P]. 2017-07-14.
[3] 新发药业有限公司. 一种2,6-吡啶二羧酸的制备方法:CN201810179946.7[P]. 2019-09-13.