背景技术
2‑亚龙脑烯基丁醇又名白檀醇，檀香208，具有强烈的檀香木香气，并具有微弱的玫瑰花香，广泛用于各类香精中，如素心兰、檀香、琥珀香、木香等，也是人造龙涎香的重要香料。工业制备方法为由α‑蒎烯经环氢化、异构化得龙脑烯醛，再与丁醛发生醇醛缩合反应后得到2‑亚龙脑烯基丁醛，2‑亚龙脑烯基丁醛在异丙醇铝的作用下，选择性氢化羰基，得到2‑亚龙脑烯基丁醇。该法虽然对2‑亚龙脑烯基丁醛分子中的烯键无影响，选择性较高。但存在以下问题：1)异丙醇铝具有强吸湿性，遇水分解成氢氧化铝，高度易燃，与水反应激烈，且还原反应必须无水条件下进行，操作复杂。2)该反应为可逆反应，卫视反应向还原反应进行，异丙醇大大过量。3)反应后，需要酸化和水洗，有大量酸性废液产生。在近些年国家环保趋势日益严重的情况下，限制了其工业化前景。
为了解决上述难题，我们发明了一种2‑亚龙脑烯基丁醇的新型制备方法，该法以2‑亚龙脑烯基丁醛为原料，在有机溶剂合钌系非均相催化剂的作用下，在氢气气氛下，于30‑120℃下反应0.2‑24h，选择性还原羰基制得2‑亚龙脑烯基丁醇。原料2‑亚龙脑烯基丁醛的转化率>95％，2‑亚龙脑烯基丁醇的选择性>85％。本发明体系，催化剂活性高，稳定性好，产物选择性好；操作简便，安全环保，后处理简单，具有很大的工业应用价值。
合成方法[1]
1、称取300mg的硼氢化钾、1.0g沸石Y钠盐、7.5mg氢氧化钠放置于50mL的圆底烧瓶中，加入15mL去离子水，放置于冰水浴中搅拌15min，使其分散均匀。将预先配置的含有107.0mg三氯化钌和35mg五水合氯化锡的金属盐混合液(溶剂：5mL乙醇+1.5mL去离子水)在20min内缓慢滴加到上述混合液中，滴加完毕后继续搅拌浸渍2h。将所得前驱体过滤，洗涤，干燥。然后将前驱体在0.5MPa的氢气气氛下，于200℃活化2h。降至室温后，氮气密封备用，得到4.6％Ru‑1.0％Sn‑B/沸石Y钠盐‑C‑1。
2、称取上述制得催化剂(4.6％Ru‑1.0％Sn‑B/沸石Y钠盐‑C‑1)180mg，0.60g 2‑ 亚龙脑烯基丁醛，3.0mL异丙醇依次加入到10mL玻璃反应管中，将其放置于不锈钢反应釜中，密闭反应釜，充入氢气2.0MPa，在60℃水浴中反应4h生成2‑亚龙脑烯基丁醇，反应结束后用冰水浴冷却反应釜到室温，慢慢放气至常压，打开反应釜，向反应液中加入150mg内标萘，通过气相色谱分析2‑亚龙脑烯基丁醛转化率为>99％，2‑亚龙脑烯基丁醇选择性为92.5％。
参考文献
[1] 中国科学院大连化学物理研究所. 一种2-亚龙脑烯基丁醇的制备方法:CN202211207385.X[P]. 2024-04-09.