介绍
醋酸钇水合物在二硼化镁(MgB2)超导体改性中展现出优异的掺杂效果,通过同步优化MgB2的电子结构与微观结构,成功实现了MgB2带材临界电流密度-磁场(Jc−B)性能的显著提升。

图一 醋酸钇水合物
优势
醋酸钇水合物能在制备过程中避免前驱体粉末(镁粉与硼粉)团聚,确保MgB2带材超导芯的均匀性。其次,醋酸钇具有与MgB2形成温度(700-850℃)匹配的适宜热分解温度,在烧结过程中可可控分解产生高活性新鲜碳,能在MgB2生成的同时实现碳对硼(B)的同步取代,避免了传统掺杂剂因反应温度不匹配导致的掺杂效率低下问题。醋酸钇水合物同时含有钇(Y)与有机碳基团,分解后不仅能为晶格改性提供碳源,钇还能与体系中的硼、氧反应形成纳米级稀土硼化物和氧化物沉淀,这些纳米相可作为有效的磁通钉扎中心,显著提升MgB2在高磁场下的磁通钉扎能力。
在MgB2带材中的掺杂工艺
醋酸钇水合物在MgB2/Fe带材中的掺杂主要基于原位PIT工艺,掺杂量与烧结温度是关键工艺参数。以球形镁粉(10μm,99.5%)和硼粉(1-2μm,99.99%)为原料,分别添加质量分数为0、5、10、20wt%的醋酸钇水合物粉末。混合原料在空气中以350rpm转速球磨1h实现均匀分散,随后填充至纯铁管中,经旋锻、拉拔、轧制加工为宽度3.8mm、厚度0.5mm的带材。制备的带材样品在流动氩气氛围中于700-850℃烧结1h以防止氧化,并原位形成超导芯相。
采用CuKα辐射的X射线衍射(XRD)进行物相鉴定与晶格参数分析;利用扫描电子显微镜(SEM)和能量色散X射线光谱(EDX)观察晶粒形貌与元素分布;借助物理性能测量系统(PPMS)通过直流磁化法测试超导转变温度(Tc);在4.2K、最高15T磁场下,采用标准四探针法(判据为1μV⋅cm−1)测量传输临界电流。实验结果表明,醋酸钇水合物掺杂对MgB2的结构与性能具有显著调控作用,且掺杂量与烧结温度之间存在最优匹配关系。
提升超导性能的机制
醋酸钇水合物掺杂改善MgB2带材高场Jc−B性能,是碳取代硼与磁通钉扎增强协同作用的结果,具体体现在MgB2的晶格、相组成及微观结构变化上。
XRD分析表明,烧结过程中醋酸钇水合物分解释放的自由碳会取代MgB2晶格中的硼原子。掺杂后MgB2的(110)衍射峰向高角度偏移,表明晶格a轴显著收缩,而(002)峰几乎无偏移,说明c轴基本不受影响。这种各向异性晶格畸变源于碳的原子半径小于硼,导致MgB2体系中电子杂质散射增强,进而提升上临界磁场(Bc2),同时,碳取代导致掺杂样品的超导转变温度Tc略有下降(700℃下纯样品Tc为37.5K,10wt%掺杂样品为32K),但Tc随烧结温度升高而上升,这与高温下超导芯结晶度改善相关。
醋酸钇水合物中的钇在烧结过程中与体系中的硼反应生成YB4纳米相,分解产物Y2O3进一步与过量镁反应促进MgO纳米颗粒形成。YB4和MgO纳米颗粒均匀分布于MgB2基体中,且掺杂样品(100)衍射峰的半高宽(FWHM)显著大于纯样品(700℃下10wt%掺杂样品为0.754,纯样品为0.310),表明醋酸钇掺杂细化了MgB2晶粒尺寸、增加了晶界数量。纳米级YB4、MgO与晶界共同构成了MgB2的多级磁通钉扎中心体系。归一化体积钉扎力测试显示,掺杂样品的钉扎力最大值向高磁场区域显著偏移,意味着在高磁场下磁通钉扎能力大幅增强,有效抑制了磁力线运动,从而维持了较高的Jc。
800℃烧结的10wt%醋酸钇水合物掺杂样品的EDXmappings显示,C、Y、Mg、B、O元素在超导芯中均匀分散,未出现大晶粒偏聚或元素团聚现象。碳的均匀分布确保了晶格取代的均一性,避免了因掺杂不均导致的局部性能劣化;钇基纳米沉淀的均匀弥散保证了整个基体中磁通钉扎的一致性,而氧的均匀分布(对应MgO)进一步提升了微观结构的稳定性。此外,掺杂后MgB2的晶界更清晰,小晶粒尺寸增加了晶界数量,进一步强化了磁通钉扎效应,这与高Jc的Nb3Sn超导体机理相似。

图二 醋酸钇水合物掺杂MgB2带材的SEM和EDX图
最优掺杂条件与高场超导性能
在4.2K下,10wt%醋酸钇水合物掺杂、800℃烧结的MgB2/Fe带材在12T磁场下的传输Jc达到近104A⋅cm−2,是相同条件下纯样品的20倍;即使在14T磁场下,Jc仍维持在约4×103A⋅cm−2,展现出优异的高场载流能力。当掺杂量低于10wt%(5wt%)时,碳取代与纳米沉淀相形成不足,磁通钉扎与晶格改性效果有限;当掺杂量超过10wt%(20wt%)时,过量醋酸钇水合物导致YB4、MgO等杂质相增多,降低了超导芯的有效截面积并阻碍超流传输,导致Jc下降。对于烧结温度而言,700℃会导致MgB2形成不完全、醋酸钇分解不充分,850℃则会造成晶粒长大并减少磁通钉扎中心数量,因此800℃实现了相形成完全、掺杂反应充分与晶粒尺寸细小的平衡。13T以下,丙酮掺杂样品因晶粒尺寸更小,Jc略高于醋酸钇掺杂样品;但在13T以上,Jc显著更高,这归因于额外的YB4纳米沉淀提供了更强的高场磁通钉扎[1]。

图三 掺杂醋酸钇水合物后的磁临界电流密度
参考文献
[1] WANG D L, GAO Z S, ZHANG X P, et al. Enhanced Jc-B properties of MgB2 tapes by yttrium acetate doping[J]. Superconductor Science and Technology, 2011,24(7):075002.