背景技术
脂环族环氧树脂3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯，工业牌号ERL‑4221，目前国内因原材料及工艺限制只能小批量生产，还没有大规模生产的工业装置，价格昂贵；国外主要是美国联碳化学公司生产。
3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯是由3,4-环己烯甲酸‑3',4'-环己烯甲酯经环氧化反应制得。目前，环氧化合物主要通过氧化烯烃来制备。工业上主要采用卤醇法和过酸氧化法来制备生产环氧化合物，然而卤醇法其合成工艺繁琐，副产物分离和处理困难，设备易严重腐蚀，在生产过程中还会产生大量的含氯污水，进而造成严重的环境污染；过氧酸法合成环氧化合物的工艺可靠，效率高，但过氧酸价格昂贵，并且过氧酸氧化法有安全隐患，在酸性环境下环氧化合物易开环分解，产物收率低，因此过氧酸氧化生成环氧化合物的应用一直受到限制，通常只用于附加值较高，吨位小的环氧化合物生产。
合成方法
在装有搅拌桨、温度计和冷凝管的三口烧瓶中,称取1000g 3-环已烯甲醇(8.74mol)和0.126g辛酸亚锡催化剂，先加热到150℃,再缓慢滴加1007g己内酯(8.74mol),在1h内滴完,滴完后保持温度在150-160℃下反应5h,取样GC检测，当己内酯含量<1%时，停止反应并降温至室温。
将降温后的反应液转移至装有回流装置的50L反应釜中,加入12kg甲苯、1170g 3-环己烯甲酸(9.25mol) 和65g对甲苯磺酸,开真空泵保持真空度在-0.08mPa~-0.085mPa之间,并加热升温至80-90℃之间分水回流,当不再有水带出时,关闭真空泵并降温至30℃以下,反应液用5L水洗一遍,然后减压蒸馏脱除甲苯。
向釜中加入10kg乙酸乙酯,将上述脱溶产物溶解,并加入400g碳酸钠粉末,开启低温循环水浴,将釜内温度控制在30~40℃,然后缓慢滴加4.5kg质量浓度为25%的过氧乙酸溶液,3h内滴完,继续保温反应7h,然后,静置分相,上层有机相用5L水洗一遍,再用5L 10%的NaOH水溶液洗一遍,再用5L水洗一遍,再减压蒸馏脱除乙酸乙酯,即可得到2000g己内酯改性的3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯[1]。
参考文献
[1] 江苏泰特尔新材料科技有限公司. 一种己内酯改性3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯及其制备方法:CN201810873176.6[P]. 2018-12-28.