二氢月桂烯醇化学名称:2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇,英文名称:dihydromyrcenol,分子式:C10H20O,分子量:156.27,外观:无色透明液体,溶解性:溶于乙醇,微溶于水。

用途
二氢月桂烯醇是一种常用的重要香料,具有新鲜花香和白柠檬祥果香;在现代男用香水香精中,是超量用量的代表物,在香皂和洗涤剂中也有广泛的应用。不仅如此,二氢月桂烯醇更是一种非常重要的香料中间体,由它出发,可以合成大量重要的香料或香料中间体。钦传光等从二氢月桂烯醇出发合成了未见报道的2,6-二甲基-7-辛烯-2-硫醇(即二氢月桂烯硫醇),进而合成了它的几个衍生物,发现它们都有较愉快的香气。二氢月桂烯醇的环氧产物可用来制备羟基香茅醛和羟基香茅醇等香料。二氢月桂烯醇的甲醚经环氧化后与丙二酸二乙酯加热反应再经磷处理得到γ-内酯,也是一种有用的香料。二氢月桂烯醇的甲醚在铑催化剂(Ph3P)RhH(CO)存在下的氢甲酰化产物,经锂铝氢还原得到具有果香,花香的甲氧基高香茅醛[1]。
合成进展[1]
由二氢月桂烯合成二氢月桂烯醇,目前主要有两种方法,其一为直接水合法,其二为间接水合法,包括先酯化再皂化的两步法及先氢氯化再水解的方法。
1.直接水合法
一步水合为离子型的加成反应,经过碳正离子中间体。由于碳正离子中间体的分子内关环及重排,水合反应有副产物的存在。Cy.Gilden早在1959年就用H2SO4作催化剂直接水合得到二氢月桂烯醇。最新的利用H2SO4催化水合的专题报道结果为:反应后混合液中,未反应的烯烃约15%,二氢月桂烯醇占70%,其余为副产物,这一方法的缺点在于硫酸的酸性太强而导致水合产物选择性不好,而且硫酸易腐蚀设备并造成污染。
日本的野村正人等以合成沸石为催化剂考察了二氢月桂烯的一步水合反应,在体系中加适量At(OH),以调节沸石表面酸性,结果80℃下反应120h,DHM转化率为40%,二氢月桂烯醇的选择性为79.5%。
印度S.C.Nigam使用类似索氏提取器的装置一步水合制得二氢月桂烯醇,得到较满意的结果。他用乙酸作溶剂,通过回流使原料、溶剂、水三组分的三元共沸物与催化剂Amberlyst15(某种离子交换树脂)接触,反应温度72~85℃,反应:38h后转化率为 78%,选择性88%。该方法的优点在于避免了因产物与催化剂的接触而引起的脱水反应,因而产物的产率高。萧树德等用改性阳离子交换树脂催化,转化率98.3%,但反应时间偏长。
2.两步法
两步法中二氢月桂烯在酸性催化剂下,与羧酸加成酯化后再皂化制二氢月桂烯醇的方法已经成熟。报道的催化剂有硫酸、甲磺酸、氯醋酸、多聚磷酸、三氟化硼乙醚溶液、高氯酸、离子交换树脂和氯化锡等,由于甲酸活性大大高于乙酸和其它羧酸,故文献一般用甲酸进行加成反应。
日本的野村正人和藤原义人等分别用阳离子交换树脂和合成分子筛沸石为催化剂,反应物经氯代乙酸酯化后得产物再皂化的合成路线。
两步法的另一条路径,是反应物先与HCl气体发生加成反应得中间产物7-氯-3,7-二甲基-1-辛烯,再水解得二氢月桂烯醇产物,产率可达60~70%。

从国内生产现状来看,当务之急是完善两步法,提高二氢月桂烯与酸加成酯化的产率,另外,鉴于二氢月桂烯乙酸酯本身就是很好的香料,可直接用于香精配方中,也应考虑能否较高产率的拿到这个化合物。从长远看,探索一步法合成二氧月桂烯醇的工业化生产条件,是提高经济效率、促进工业发展的现实道路。
参考文献
[1] 易镇芳. 全回流塔式反应器中树脂催化合成二氢月桂烯醇[D]. 天津:天津大学,2007. DOI:10.7666/d.Y1361369.