甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物的合成

2026/3/11 10:39:42 作者:火华

简介

甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物是一类以丙三醇为起始剂的嵌段聚醚类非离子表面活性剂,常温下多为无色至淡黄色透明油状液体,低挥发性,易溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯、芳烃等多数有机溶剂。

 甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物的性状

甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物的性状

合成

方法一:多元醇A是一种三官能团多元醇,其OH值为400 mg KOH/g。多元醇A是通过KOH催化将环氧丙烷添加到甘油上,用硫酸中和并去除过滤形成的盐而得到的。过滤后,向多元醇中添加500 ppm IRGANOX®1076和100 ppm磷酸。多元醇B:在氮气气氛下,将555.5 g多元醇A和0.245 g DMC催化剂引入10 l实验室高压釜中。关闭高压灭菌器,在130°C条件下,在真空中以450 rpm的搅拌速度剥离其内容物,同时每分钟通过50 ml氮气。然后将1332.7 g环氧丙烷和4122.0 g环氧乙烷的混合物计量到高压釜中,持续时间为6.05 h。在0.13 bar的压力下开始计量环氧乙烷。聚合反应的开始在计量开始9分钟后表现为压力的加速下降,从达到2.1 bar的最大压力开始。在0.42 h的后反应时间后,将混合物在130°C真空下彻底加热0.5 h,然后冷却至80°C,并添加3.06 g IRGANOX®1076。OH值为37.1 mg KOH/g,25℃时粘度为1189 mPa。最终得到标题化合物甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物[1]。

方法二:在5L锅炉中,加入200.0g甘油和14.47g N-甲基咪唑(0.176mol)。惰化后,在120°C下添加环氧丙烷(计划:4485.5 g)。当达到7.60 bar的压力上限时,剂量逐渐节流。因此,在给药的前7小时40分钟内,添加4089 g PO。在接下来的13小时内,只能尝试以低得多的剂量(受压力帽限制)分配其他少量的环氧丙烷,但只能添加到337 g,从而使用最后的13小时,基本上只有完全反应。一次计量时间:460分钟(7小时40分钟)后:4089g PO投加率:8.89 g/min,合计:投加时间:1240分钟(20小时40分钟)环氧丙烷:4426g,投加率:3.57 g/min,得到产品3568 g甘油基聚丙氧基酯。然后在5 L锅炉中,加入3168 g甘油基聚丙氧基酯(OHN=62 mg KOH/g,和30 g 1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐。惰化后,注入氮气至3.5 bar的压力,然后在120℃的反应温度下添加497 g环氧乙烷。反应2小时后,得到产品甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物[2]。

参考文献

[1] Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content Assignee: Bayer MaterialScience AG Inventors: Lorenz, Klaus; et al. World Intellectual Property Organization.

[2] Process for catalytic ring-opening polymerization using Zerevitinov starter and N-heterocyclic compound catalyst Assignee: BASF SE Inventors: Wiss, Kerstin; et al. World Intellectual Property Organization.

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