简介
对二氨基偶氮苯是常见的芳香族偶氮类化合物，常温下多为棕色粉末，带有一定的偶氮类化合物特征气味。它可作为反应底物，用于偶氮类杂环及功能化合物的合成制备。
对二氨基偶氮苯的性状
合成
方法一：在氮气气氛下，将对硝基苯胺（1.0 mmol）的THF（5 mL）溶液加入四水合氯化铁（II）（198 mg，1.0 mmol）、锂粉末（56 mg，8.0 mmol）和DTBB（27 mg，0.1 mmol）的混合物中，反应混合物最初呈深绿色，变为黑色，表明形成了铁（0）。将反应容器引入预热的硅油浴中，温度足够高，持续3.0小时，以确保THF的回流。通过TLC和GLC监测反应时间。用乙醚（10mL）稀释所得悬浮液。用水（15mL）水解所得悬浮液。用无水硫酸镁干燥有机层。蒸发有机层（15Torr）。通过制备型TLC（硅胶，己烷/EtOAc）纯化残余物得到标题化合物对二氨基偶氮苯[1]。
方法二：在2-丙醇水溶液（0.68摩尔分数）中进行对硝基苯胺的氢化。在配备双叶搅拌器和温度控制的钛反应器（300 ml）中进行该过程。通过容量法和气相色谱法测量氢气消耗率来评估催化活性。将氢气消耗率计算为氢气消耗动力学曲线的倾斜角正切。用氮气吹扫反应结束反应器。过滤催化剂。用2-丙醇水溶液洗涤混合物。在真空干燥器中干燥产品一小时得到标题化合物对二氨基偶氮苯[2]。
用途
对二氨基偶氮苯可作为反应底物，在乙腈溶剂中与马来酸酐室温反应，经后续过滤洗涤制得目标加成产物。例如：将对二氨基偶氮苯（1 g，4.71 mmol）溶解在MeCN（100 mL）中，随后向上述溶液中缓慢加入马来酸酐（1.895 g，18.84 mmol）。在室温下进行反应24小时。过滤固体，用MeCN洗涤，得到产物[3]。
参考文献
[1] Synthesis of azo compounds by nanosized iron-promoted reductive coupling of aromatic nitro compounds By: Moglie, Yanina; et al. Tetrahedron Letters (2008), 49(11), 1828-1831.
[2] Synthesis, structure and catalytic properties of Pd nanostructured materials in p-nitroaniline catalytic hydrogenation By: Doluda, V. Yu.; et al. Izvestiya Vysshikh Uchebnykh Zavedenii, Khimiya i Khimicheskaya Tekhnologiya (2019), 62(6), 60-68.
[3] Photoinduced reversible morphological transformation of azobenzene-containing pseudo-2D polymers By: Li, Zili; et al. Macromolecular Rapid Communications (2018), 39(11).