简介
4-氯乙酰乙酸甲酯为常温下稳定的液体化合物可溶于甲醇、二氯甲烷等常见有机溶剂，在水中溶解性较低。该化合物是重要的有机合成中间体，主要用作不对称催化加氢反应的底物，可在手性催化剂作用下，于高压、加热及氢气氛围中发生选择性加氢转化，
4-氯乙酰乙酸甲酯的性状
合成
方法一：在氮气气氛下，在100ml容量的三颈圆底烧瓶中加入0.65g（5mmol）3-氧代戊酸甲酯、2.15g（5.5mmol）苄基三甲基三溴化铵和30ml二氯甲烷，混合物在室温下搅拌60分钟。之后，减压蒸馏出二氯甲烷，然后加入20ml水和20ml 5%亚硫酸钠水溶液。然后，用30ml乙醚提取三次，用硫酸镁干燥后，蒸发乙醚，得到1.01g的4-溴-3-氧代戊酸甲酯（收率96%）。[0071]实施例24[0083]实施例36按照与实施例24相同的方式进行反应，在实施例24中，用0.58g（5mmol）的3-氧代丁酸甲酯代替3-氧代戊酸甲酯，反应时间为43小时。得到标题化合物4-氯乙酰乙酸甲酯（产率57%）[1]。
方法二：在20°C下，将72 g 1 mol氯加入1 mol二酮1的无水四氯化碳溶液中，然后在搅拌的同时将反应溶液滴加到200 ml乙醇中，在此过程中，温度保持在最高0°C，然后在旋转蒸发器上真空汽提溶剂，蒸馏残余物得到标题化合物4-氯乙酰乙酸甲酯[2]。
用途
4 氯乙酰乙酸甲酯可作为不对称催化加氢反应的底物，在手性催化剂作用下参与高压加氢反应。例如：在氩气气氛下，将4-氯乙酰乙酸甲酯、0.34 mL（3.13 mmol）乙酰乙酸甲酯和2 mL甲醇加入新制备的手性催化剂（0.00313 mmol）中，并充分混合。转移到60mL高压釜中，更换氩气三次。将温度升至60°C。引入4.6 MPa的氢气。以400rpm磁力搅拌反应20小时。用冰水冷却反应混合物以释放氢气，并在氩气气氛下转移到10mL schlenk管中。使用减压去除甲醇。用正己烷（2×4 mL）提取产物，放入冰水中。通过滗析分离上部正己烷相。进行GC分析。使下层催化剂相固化并附着在容器壁上。为下一个催化循环补充新鲜甲醇和底物[3]。
参考文献
[1] Preparation of γ-halogeno-β-keto esters Assignee: Ube Industries, Ltd. Inventors: Kakinami, Takaaki; et al View All Japan.
[2] Compositions and methods for the treatment of periodontitis and rheumatoid arthritis Assignee: Unknown Inventor: Kandula, Mahesh World Intellectual Property Organization.
[3] Highly efficient and recyclable chiral phosphine-functionalized polyether ionic liquids for asymmetric hydrogenation of β-keto esters By: Wang, Fan; et al. RSC Advances (2023), 13(40), 27865-27872.