简介
4-异丁基苯乙酮为无色至淡黄色油状液体，常温下呈液态，具有典型芳香酮气味；其微溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂。4-异丁基苯乙酮是重要的有机合成中间体，可作为反应原料参用于精细化学品与功能材料的合成。
4-异丁基苯乙酮的性状
合成
方法一：向装有磁力搅拌棒的火焰干燥Schlenk管（10.0 mL大小）中装入干燥的Cu（OAc）2（9.1 mg，50μmol，10 mol%）、dmp（10.4 mg，50µmol，10 mol/L）和2-（4-异丁基苯基）丙酸（115.1 mg，0.5 mmol，1.0当量）。向混合物中加入溶剂混合物MeCN（2.0 mL）和水（45μL，2.2 Vol%）。用氧气冲洗反应管，并加入一个装有氧气的气球。将玻璃棒的特氟龙密封入口放在反应管上。用UV-LED照射混合物（λmax=367 nm；辐射功率为400 mW）。在室温（30°C）下将混合物在铝块中搅拌24小时。通过TLC监测反应。在减压（200毫巴）下除去溶剂，得到粗产物，在单元二后得到相等的反应混合物。通过硅胶快速柱色谱法（PE/EtOAc 5:1）纯化残渣，得到4-异丁基苯乙酮[1]。
方法二：在室温下，将m-CPBA（77%，0.26 mmol，1.6当量）和CH2Cl2（4.0 mL）的溶液逐滴加入1-（1-（4-异丁基苯基）乙氧基）-2,2,6,6-四甲基哌啶（0.16 mmol，1.0当量）的CH2Cl2（0.1 m）溶液中。在室温下搅拌反应3小时。加入饱和Na2SO3水溶液。用CH2Cl2萃取水层。用盐水清洗合并的有机层。用MgSO4干燥，真空浓缩。通过硅胶快速色谱法纯化（5%Et2O的戊烷溶液）得到标题化合物4-异丁基苯乙酮[2]。
用途
4-异丁基苯乙酮在该反应中作为反应底物，与正丁胺在钛试剂作用下进行胺化反应，生成相应的胺类中间体。例如：在0°C下，将1M二氯甲烷（15 mL，15 mmol，1 eq）中的氯化钛滴加到4-异丁基苯乙酮（2.64 g，1eq，15 mmol）和正丁胺（3.29 g，45 mmol，3 eq）在50 mL无水Et2O中的混合物中。完成添加并移除冰浴。在室温下搅拌白色悬浮液过夜。加入1M NaOH使反应急冷。用乙醚萃取混合物。用硫酸钠干燥，真空浓缩。在下一步中，将未经任何纯化的粗产品进行纯处理[3]。
参考文献
[1] Copper(II)-photocatalyzed decarboxylative oxygenation of carboxylic acids By: Reichle, Alexander; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2022), 58(28), 4456-4459.
[2] Iron-Catalyzed, Light-Driven Decarboxylative Alkoxyamination By: Innocent, Milan; et al. Chemistry - A European Journal (2024), 30(41), e202401252.
[3] Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates By: Grassi, David; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2015), 357(14-15), 3171-3186.