γ-十二内酯（也叫丙位十二内酯，CAS:2305-05-7）是一种重要的五元环内酯类香料，因浓郁的桃子、奶油香气，广泛用于食品、日化和烟草行业。
检测进展
王玉健等人采用QuEChERS前处理方法,结合高效液相色谱-串联质谱技术,建立了食用香精中γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、δ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-癸内酯、γ-十一内酯、δ-十一内酯、γ-十二内酯、δ-十二内酯等13种饱和内酯类化合物的检测方法,对13种饱和内酯化合物可能的质谱断裂机理进行了推测,并使用该法对市面常见4种食用香精中饱和内酯致香成分进行分析,结果发现4种食用香精中均不同程度地含有饱和内酯类化合物,其中γ-壬内酯和γ-辛内酯普遍含量较高[1]。
梁明等人采用改进QuEChERS-气相色谱-质谱法(GC-MS)技术测定不同脂肪含量牛奶中19种酯类风味物质,研究牛奶中酯类风味物质与脂肪含量的关系。样品中的酯类风味物质经乙腈提取和PSA净化,净化后的样液经滤膜过滤后采用气相色谱-质谱法测定。19种酯类风味物质经DB-FFAP色谱柱分离,单离子监测模式测定,外标法定量。实际样品检测发现牛奶中检出的δ-葵内酯、γ-十二内酯和δ-十二内酯的含量与脂肪含量正相关,且全脂纯牛奶＞低脂纯牛奶＞脱脂纯牛奶;此外,部分牛奶样品可能添加有香精香料,导致γ-壬内酯和γ-十一内酯的含量明显升高.该方法快速简便、准确度高、重现性好,可满足不同脂肪含量牛奶中19种酯类风味物质的检测要求[2]。
拆分方法
在一装有搅拌器的2000mL四口烧瓶中,加入1000g壬醇,加入20gR-(+)-α-苯乙胺醋酸锌钌有机配合物，搅拌加热到175℃,滴加按壬醇100g:丙烯酸110g:L-酒石酸2g:过氧化物3g比例配比的壬醇和丙烯酸配比液后,反应物经一装有质量比为1:2的二氧化硅一氧化铝混合催化剂的反应器进行反应,得含有(S)-(-)-γ-十二内酯的反应混合液。该反应混合液经粗蒸后得(S)-(-)-γ-十二内酯粗品,经负压精馏后,得(S)-(-)-γ-十二内酯123g,对映体过量值为90%，产品产率为44.8%[3]。
参考文献
[1] 王玉健,黄惠玲,徐志伟,等. 高效液相色谱—串联质谱法测定食用香精中13种饱和内酯类化合物[J]. 中国食品添加剂,2016(4):166-175. DOI:10.3969/j.issn.1006-2513.2016.04.019.
[2] 梁明,胡均鹏,陈荣桥,等. 改进QuEChERS-气相色谱-质谱法测定不同脂肪含量牛奶中19种酯类风味物质[J]. 现代食品科技,2024,40(3):281-288. DOI:10.13982/j.mfst.1673-9078.2024.3.0440.
[3] 靖江泰达香料化工有限公司. 手性γ-十二内酯的合成方法:CN201110327573.1[P]. 2012-03-28.