N,N-二甲基乙胺促进氢化铝的合成

2026/4/20 8:01:20 作者:流风

N,N-二甲基乙胺是一种烷基胺类化合物,常温常压下为透明无色至浅黄色液体,具有特殊的刺激性氨臭味和一定的挥发性,它难溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。N,N-二甲基乙胺具有和三乙胺类似的理化性质,它在有机化学领域中常用作缚酸剂和活泼金属稳定剂,可用于促进多种缩合反应,在有机化学基础研究领域中有较好的应用。

制备方法

方法一

N,N-二甲基乙胺的制备方法

图1 N,N-二甲基乙胺的制备方法

向一个4.0毫升的样品瓶中加入0.50摩尔%的铂催化剂以及265微升(1.5毫摩尔,3当量)的1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,然后向该混合物中加入46.5微升(0.5毫摩尔,1.0当量)的N,N-二甲基乙酰胺,用带隔膜的螺口盖将样品瓶密封,在50°C下搅拌反应20小时,最后通过1H NMR监测反应进程以获得目标产物N,N-二甲基乙胺。[1]

方法二

在装有搅拌子的25 mL Schlenk管中加入5.0 mol%的Cs₂CO₃(49 mg,0.15 mmol),随后加入N,N-二甲基苯甲酰胺(450 mg,3.0 mmol)和PhSiH₃(325 mg,3.0 mmol),将混合物在室温下搅拌反应24小时。反应结束后,向混合物中加入0.5 mL二氯甲烷,然后通过短硅胶柱进行纯化,并用乙酸乙酯/己烷/三乙胺(体积比100:10:1)的混合溶剂洗涤,最后除去溶剂即可得到N,N-二甲基乙胺。[2]

促进氢化铝的合成

以LiH和AlCl₃为原料,并采用N,N-二甲基乙胺(DMEA)控制反应合成N,N-二甲基乙胺合氢化铝(DMEAA)。N,N-二甲基乙胺在此过程中起到关键的控制反应作用。随后进行DMEAA与三乙胺(TEA)的胺转换反应,得到三乙胺合氢化铝(TEAA);最后经真空加热获得目标产物AlH₃。同时,采用红外光谱(FT-IR)、粉末X射线衍射(XRD)和热重分析(TG)对反应中间物及产物进行分析与表征。实验表明,该合成路线可行,且通过使用廉价的LiH替代LiAlH₄,有效降低了AlH₃的制备成本。[3]

参考文献

[1] Casillo, Eleonora; et al, Machine learning directed discovery and optimisation of a platinum-catalysed amide reduction, Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2024), 60(98), 14597-14600.

[2] Xie, Weilong; et al, Cesium Carbonate-Catalyzed Reduction of Amides with Hydrosilanes, Organometallics 2013, 32, 7440-7444.

[3] 万剑,赵云鹏,楚合涛,et al.有机胺控制AlCl3与LiH合成AlH3的研究[J].四川兵工学报, 2015, 36: 4.

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