简介
2-溴四苯醌是一种含溴醌类有机中间体，常温下多为淡黄色粉末，微溶于水。在有机合成中，它主要作为重要原料，在碱性环境下与铜粉等试剂经加热回流反应，再经酸化处理，用于制备2-羟基对苯二甲酸，在芳香族羧酸类化合物的合成中具有应用价值。
2-溴四苯醌的性状
合成
方法一：向250 mL三颈烧瓶中装入一定量的浓度为40%-70%的硫酸（表1），在搅拌下加入0.1 mmol失活的取代苯。将反应温度控制在一定温度下（表2），在约30分钟内分10次加入溴酸钾（16.7 g，0.1 mol）。加入完成后，将混合物再搅拌6-12小时，然后倒入300 mL冰水中。用四氯化碳（4 x 50 mL）萃取混合物。依次用5%NaHSO3、10%NaOH和水（1 x 50 mL）洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥。在大气压下蒸馏CCl4，并通过GC或HPLC分析样品得到标题化合物2-溴四苯醌[1]。
方法二：在室温下搅拌的同时，将KMnO4（106.4 g，673.3 mmol）分批加入2,6-二甲基溴苯（50 g，270.2 mmol）的t-BuOH（250 mL）和H2O（250 mL）溶液中。将混合物在70°C下搅拌2小时。将混合物冷却至室温。向混合物中加入第二批KMnO4（106.4 g，673.3 mmol）。将混合物在70°C下搅拌10小时。过滤热反应混合物。用水（300 mL x 3）清洗残留物。将混合物浓缩至300毫升。在冰浴中用浓硫酸将滤液酸化至pH=5~6。HCl。用EtOAc（4 x 500 mL）提取混合物。用Na2SO4干燥有机相并蒸发，得到标题化合物2-溴四苯醌[2]。
用途
2-溴四苯醌可在碱性条件下与铜粉等试剂经加热回流反应，酸化后制备得到2-羟基对苯二甲酸。例如：将2-溴四苯醌（2.45 g，10 mmol）和氢氧化钠（1.20 g，30 mmol）在水（40 mL）中混合。边搅拌边加入NaOAc（2.05 g，25 mmol）和Cu粉末（0.02 g）。将溶液加热回流3天。在反应过程中偶尔加入NaOH水溶液（1 m），以保持溶液的碱性。使用几滴酚酞作为指示剂。将混合物冷却至室温。过滤溶液，用HCl（1m）将滤液酸化至pH 1。通过过滤收集产物，无需进一步纯化即可使用，从而获得2-羟基对苯二甲酸[3]。
参考文献
[1] Study on the bromination of deactivated aromatics By: Chen, Hong-Biao; et al. Youji Huaxue (2002), 22(5), 371-374.
[2] Chalcone-Benzoxaborole Hybrid Molecules as Potent Antitrypanosomal Agents By: Qiao, Zhitao; et al. Journal of Medicinal Chemistry (2012), 55(7), 3553-3557.
[3] Enhancing Gas Adsorption and Separation Capacity through Ligand Functionalization of Microporous Metal-Organic Framework Structures By: Zhao, Yonggang; et al. Chemistry - A European Journal (2011), 17(18), 5101-5109, S5101/1-S5101/16.