简介
α-异甲基紫罗兰酮是一种重要的不饱和酮类香料及有机合成中间体，常温下为淡黄色液体，具有典型紫罗兰酮香气，不溶于水，易溶于乙腈、二氯甲烷等有机溶剂；其可作为有机合成反应底物，也可在电化学体系中与β-异佛尔酮等发生选择性电化学氧化转化，用于构建结构复杂的有机功能产物。
α-异甲基紫罗兰酮的性状
用途
α-异甲基紫罗兰酮可作为反应底物或光敏剂/氧化剂助剂，参与苯乙酮与4-甲氧基苄胺的催化偶联反应，用于构建相应有机偶联产物。例如：将反应物（9mg，3mol%）、3,4,5,6-四氯-1,2-苯醌（12mg，10mol%）和α-异甲基紫罗兰酮溶解在手套箱中装有特氟龙螺旋盖旋塞和磁力搅拌棒的25mL Schlenk管中的无水1,4-二恶烷（2.0mL）中。搅拌5-10分钟，向试管中加入苯乙酮（60mg，0.5mmol）和4-甲氧基苄胺（96mg，0.7mmol）底物和二恶烷（1mL）。密封管子并从手套箱中取出。在130°C的油浴中搅拌16小时。将反应管冷却至室温，然后将管暴露在空气中。用CH2Cl2（10mL）洗脱，通过短硅胶柱过滤溶液。通过硅胶柱色谱法分离纯产物（己烷/EtOAc=120:1-40:1；TLC：（10%EtOAc在己烷中））[1]。
α-异甲基紫罗兰酮还可作为不饱和酮类反应底物，在电化学条件下与β-异佛尔酮、吡啶及过氧叔丁醇反应，用于实现选择性电化学氧化转化与有机合成。例如：在室温下，在中等搅拌（500rpm）下，将α-异甲基紫罗兰酮和β-异佛尔酮（69mg，0.50mmol）和支持电解质NaBF4（109.79gmol-1，11mg，0.01mmol，0.02molL-1）溶解在乙腈/丁酮（5.0mL）中。组装电极（1.0cm x 7.0cm x 0.3cm）并放入电池中，使两个电极在反应溶液中的浸入深度均为2.0 cm。为防止溶剂蒸发，用一些拉伸膜（Parafilm）密封组装好的电解槽。使用注射器通过电极架顶部加入吡啶（2.0当量，1.0mmol，0.08mL，79.10 gmol-1）和t-BuOOH（70%水溶液，3.5当量，1.75mmol，0.24mL，90.12gmol-1。在室温下持续搅拌介质，开始电解（电流密度j=1.0mAcm-2，施加的电荷量Q=4F）。使用快速柱色谱法纯化[2]。
参考文献
[1] Scope and Mechanism of the Redox-Active 1,2-Benzoquinone Enabled Ruthenium-Catalyzed Deaminative α-Alkylation of Ketones with Amines By: Kirinde Arachchige, Pandula T.; et al. ACS Catalysis (2021), 11(22), 13962-13972.
[2] A Simplified Approach for Electrochemical Allylic Oxidation of Olefins By: Hofman, Kamil; et al. Helvetica Chimica Acta (2025), 108(7), e202500068.