D-三乙酰半乳糖烯常用别名：3,4,6‑O‑三乙酰基‑D‑半乳糖烯，为低熔点固体或黏稠液体，熔点：34–38°C，溶于氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等有机溶剂，微溶于水。D-三乙酰半乳糖烯作为糖苷化反应关键中间体，用于O‑糖苷、C‑糖苷、糖肽、寡糖合成，糖类药物、糖疫苗、糖探针的砌块原料以及用于构建半乳糖型糖链骨架，保护基易脱除、反应选择性好。
合成方法
方法一：将D-半乳糖(20g,111mmol) 加入500mL的圆底烧瓶中,然后加入醋酸酐(80mL),将反应放入冰水浴中,使反应温度降低到0℃,搅拌均匀后逐滴滴加3滴高氯酸，缓慢升至室温,反应30min后,溶液变清澈。TLC监测原料反应完全后,将反应混合液倒入1L冰水中，二氯甲烷(5X100mL)萃取,合并有机相,饱和碳酸氢钠溶液洗涤,直至无气泡生成为止,饱和食盐水(100mL)洗,然后无水硫酸钠干燥,经减压浓缩使溶剂减少至200mL。在冰水浴冷却条件下,加入80mL溴化氢-醋酸溶液(33%w/w),缓慢滴加，30分钟加完,缓慢升高温度到室温,反应7h。TLC监测反应原料反应完全后,用二氯甲烷(200mL)稀释,冰水(2X150mL)洗,饱和碳酸氢钠溶液洗,直至无气泡生成为止,饱和食盐水(100mL)洗一遍,无水硫酸钠干燥,旋蒸浓缩，真空干燥。向干燥的粗产物中加入丙酮(200mL)使其溶解,加入磷酸二氢钠(200mL),然后缓慢加入80g锌粉,30分钟加完,在常温下反应8h。TLC监测原料反应完全后,利用硅藻土过滤,滤液用乙酸乙酯(3X150mL)萃取,合并有机层,加入饱和NaHCO3溶液(200mL),于室温剧烈搅拌15min;分液,有机层用无水Na2SO4干燥,减压浓缩,残余物经硅胶柱层析(PE:EA=6:1-4:1-3:1)纯化得无色糖浆D-三乙酰半乳糖烯(23.5g,78.3%)。Rf=0.37(PE:EA=2:1);1HNMR (400MHz,Chloroform-d)δ=6.46(d,J=5.2Hz,1H),5.56(d,J=1.0Hz,1H),5.43(dd,J=3.8,1.1Hz,1H),4.73(m,1H),4.33(m,1H),4.28(dd,J=7.2,1H),4.22 (dd,J=11.6,5.2Hz,1H),2.13(s,3H),2.09(s,3H),2.03(s,3H)[1]。
方法二：冰盐浴条件下,将化合物全乙酰半 乳溴代糖(9.2g,22.3mmol)加入锌粉(10.4g,160.6mmol)和50%醋酸溶液(56.5ml)的体系中反应4h,通过薄层层析法判断反应完全(石油醚:乙酸乙酯=3:1),反应完后,向体系中加入二氯甲烷稀释，然后减压抽滤除去锌粉,向滤液中逐量加入饱和碳酸氢钠溶液,调节pH至中性,分液保留有机层,水层再用二氯甲烷萃取两次，合并有机层，有机层用饱和食盐水溶液洗一次，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏(-0.09MPa,45℃)除去多余溶剂旋干得淡黄色浆状产物化合物D-三乙酰半乳糖烯(5.5g,20.2mmol),产率为91.6%[2]。
参考文献
[1] 江南大学. 糖氨基酸及利用糖氨基酸制备的寡糖模拟物:CN201810311402.1[P]. 2018-09-14.
[2] 四川轻化工大学. 一种β-2-脱氧糖苷键的立体选择性合成的方法:CN201910285709.3[P]. 2019-06-21.