介绍
间氨基苯甲醛，又称3-氨基苯甲醛，分子式C₇H₇NO，为氨基苯甲醛的三种同分异构体之一，久置易氧化变色；其分子内同时含有富电子氨基与亲电性醛基，化学性质活泼，易发生分子间自缩合反应，也可分别发生氨基的重氮化、酰化与醛基的缩合、氧化、还原等反应，游离态需低温、避光、惰性氛围储存，常制成盐酸盐提升稳定性。
图一 间氨基苯甲醛
合成
路线一：底物用量为 2.5 mmol，氧化剂用量为 2.5~7.5 mmol，反应在安东帕 Monowave 300 型聚焦单模微波合成仪中进行。采用内径 10 mm 的 10 mL 玻璃反应管，以橡胶隔垫密封，开启搅拌模式与同步冷却功能，通过红外温度检测器实时监测反应温度。实验预先设置目标反应温度及最高微波功率（50 W 或 100 W），体系可在数分钟内升至预设目标温度。反应过程中，微波输出功率在 15~50 W 区间、反应体系压力在 1~10 bar 区间动态波动。反应结束后，将反应混合液冷却至室温，小心开启反应管瓶盖，缓慢释放体系内压力，最终得到间氨基苯甲醛[1]。
路线二：将醇底物3-氨基苄醇（2.5 mmol）、叔丁基过氧化氢（TBHP，5.0 mmol，70% 水溶液）与二水合半硝酸铜（Cu (NO₃)₂・2.5H₂O，0.5 mol%）加入 10 mL 玻璃反应管（内径 10 mm）中，放入磁力搅拌子。将装有反应混合液的玻璃反应管用橡胶隔垫密封，置于微波合成仪中，按预设程序进行微波辐射反应（典型条件为 120℃反应 30 min），体系可在数分钟内达到设定温度。反应过程中，微波输出功率（5~50 W）与体系压力（1~10 bar）呈动态变化。反应结束后，将混合液冷却至室温，小心开启反应管瓶盖，缓慢释放体系内压力。将反应混合液转移至 50 mL 圆底烧瓶中，加入 20 mL 乙腈（或二氯甲烷）溶解物料，于 50℃下减压旋除溶剂，得到油状或固态粗品。向粗品中加入 20 mL 饱和氯化钠水溶液（饱和食盐水），用二氯甲烷萃取（3×30 mL）；合并有机相，经无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，于 50℃下减压旋除挥发性组分，得到目标产物间氨基苯甲醛[2]。
图二 间氨基苯甲醛的合成
参考文献
[1]FRIJA L M T, FERNANDES A L, CRISTIANO M L S, et al. Solvent-free oxidation of benzyl alcohols catalysed by a tetrazole-saccharinate Zn(II) complex under microwave radiation: The role of the ligand and the reaction mechanism[J]. Journal of Molecular Structure, 2020, 1222: 128831. DOI:10.1016/j.molstruc.2020.128831.
[2]Frija, L.M.T. A convenient TBHP/Cu(NO3)2·2.5H2O-mediated oxidation of secondary and benzyl alcohols under microwave irradiation. J Chem Sci 137, 60 (2025). https://doi.org/10.1007/s12039-025-02370-1.