介绍
D-别苏氨酸，又称D-allo-苏氨酸（缩写D-allo-Thr），是一种非蛋白源性手性α-氨基酸，为天然L-苏氨酸的非对映异构体，属于苏氨酸四种立体异构体之一，其分子中α-C（C2）与β-C（C3）两个手性中心的绝对构型为(2R,3R)，与L-苏氨酸(2S,3R)在α位构型相反，与D-苏氨酸(2R,3S)在β位羟基的空间构型相反，也常被称作D-异苏氨酸；该物质多为白色结晶性粉末，具有特征旋光性，水溶性良好，不参与天然蛋白质的核糖体生物合成，也不属于人体必需氨基酸，常作为手性合成砌块广泛用于手性药物、不对称催化配体、生物活性肽的合成。
图一 D-别苏氨酸
合成
向(S)-2-[N-(N'-苄基脯氨酰基)氨基]二苯甲酮-L-苏氨酸席夫碱镍(II)配合物（1mmol）的甲醇（25mL）回流液中，加入6mol/L盐酸（50mL）；混合物继续加热回流10min，随后减压浓缩，得到湿态盐酸盐。向残渣中加入水（100mL），析出的盐酸盐形式配体（2-[(N-苄基脯氨酰)氨基]二苯甲酮）经过滤分离，用水（3×30mL）洗涤，干燥后收集回收。合并滤液与洗涤液，用5%氨水中和至pH=6.0，所得溶液用三氯甲烷（氯仿，3×30mL）萃取。将水相浓缩至约10mL，再用5%氨水中和至pH=6.5。将中和后的浓缩液上样至氢型DOWEX离子交换树脂柱（树脂用量约150g），用5%~7%氨水进行洗脱，实现氨基酸与镍盐的分离。收集经茚三酮显色后呈红色的洗脱组分，将该溶液于40~45℃条件下减压浓缩。将氨基酸粗品用最小体积的热水溶解，热浑浊液趁热过滤，向滤液中加入等体积乙醇稀释。体系于-20℃放置1h后析出沉淀，沉淀经过滤分离，用冷乙醇（10mL）洗涤，于40℃真空干燥，即得目标氨基酸D-别苏氨酸[1]。
图二 D-别苏氨酸的合成
参考文献
[1]DE MEIJERE A, KOZHUSHKOV S I, YUFIT D S, et al. (2R,1'S,2'R)- and (2S,1'S,2'R)-3-[2-Mono(di,tri)fluoromethylcyclopropyl]alanines and their incorporation into hormaomycin analogues[J]. Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2014, 10: 2844-2857.