硝酸铵(铵根离子N15标记)的用途

2026/5/11 8:01:48 作者:曼尼希
简介

硝酸铵(铵根离子N15标记)是一种同位素标记无机盐,常温下为白色结晶粉末,易溶于蒸馏水,化学性质与普通硝酸铵相近,性质稳定,适合作为同位素示踪原料使用。该试剂主要作为氮15同位素标记氮源,广泛应用于有机合成机理研究、同位素示踪实验等科研领域。

 硝酸铵(铵根离子N15标记)的性状

硝酸铵(铵根离子N15标记)的性状

用途

硝酸铵(铵根离子N15标记)在实验中作为氮同位素标记原料,用于合成制备同位素标记的苯甲酰胺化合物。例如:将溶于蒸馏水(10 mL)的硝酸铵(铵根离子N15标记)(1.22 g,15.06 mmol)装入装有磁力搅拌器的单颈200 mL烧瓶中。用苯层(15mL)覆盖获得的溶液。将反应混合物冷却至7-10°C。向反应混合物中加入NaOH(1.30g,32.50mmol)在蒸馏水(8mL)中的冷却溶液。立即将苯甲酰氯(1.80 mL,2.18 g)的苯(65 mL)溶液分一份倒入反应混合物中。在室温下磁力搅拌反应混合物2小时。滤出形成的苯甲酰胺沉淀。用冷苯和冰水洗涤沉淀物。在空气中干燥沉淀物。从滤液中分离出额外量的苯甲酰胺。用K2CO3干燥滤液中的苯部分。蒸发反应混合物。用己烷洗涤残留物,去除多余的苯甲酰氯。用氯仿提取滤液的水部分。用K2CO3干燥提取物。蒸发提取物[1]。

铵根离子氮15标记硝酸铵还可用于参与多步有机合成反应,制备氮15标记的4-氨基苯甲酸乙酯同位素标记化合物。在氮气保护下,于室温下将三甲基氯硅烷(24.7 mmol)加入到硝酸铵(铵根离子N15标记)(24.7毫摩尔)、三乙胺(49.4 mmol)、己二腈(12.4 ml)和正癸烷(2.5 ml)的混合物中。搅拌混合物2小时。让混合物在室温下静置过夜。通过离心将上层从反应混合物中分离出来。在0°C下向混合物中滴加1.6 M正丁基锂的己烷溶液(6.25 ml)。在室温下搅拌溶液2小时。蒸发除去溶剂。在室温下真空干燥残留物过夜。在氩气下,将4-溴苯甲酸乙酯(13.7 mmol)、P(t-Bu)3(0.59 mmol)、Pd(dba)2(0.59毫摩尔)和粗产物(2.31克)加入手套箱中的玻璃安瓿中。向混合物中加入330毫升无水甲苯。用橡胶隔膜密封玻璃安瓿,然后从手套箱中取出。在室温下搅拌反应混合物。通过TLC监测反应进展。2天后,用Et2O(100摩尔)稀释粗混合物。在搅拌下向混合物中加入少量浓HCl和Et2O(300ml)。过滤收集沉淀的[15N]-4-氨基苯甲酸乙酯盐酸盐。用乙醚洗涤沉淀物。风干后,向滤液中加入2N NaOH水溶液(100ml)。用CH2Cl2(100ml)萃取混合物。用饱和NH4Cl水溶液(100ml)稀释水层。用CH2Cl2(100ml)再次提取溶液。用MgSO4干燥合并的有机层。蒸发溶剂。通过硅胶色谱法纯化粗产物,用己烷-乙酸乙酯(4:1,v/v)作为洗脱剂[2]。

参考文献

[1] Structures of silver nitrate complexes with quinolines according to NMR data By: Sakharov, S. G.; et al. Russian Journal of Coordination Chemistry (2017), 43(2), 75-81.

[2] Mechanism of Helix Induction in Poly(4-carboxyphenyl isocyanide) with Chiral Amines and Memory of the Macromolecular Helicity and Its Helical Structures By: Hase, Yoko; et al. Journal of the American Chemical Society (2009), 131(30), 10719-10732.

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