羟基二氯二苯醚的合成

2026/7/14 8:02:03 作者:曼尼希

简介

羟基二氯二苯醚常温下为类白色结晶粉末,化学性质稳定。该化合物易溶于乙醇、丙酮、二氯甲烷等有机溶剂,几乎不溶于冷水。羟基二氯二苯醚需密封置于阴凉干燥处避光保存,远离氧化剂与强碱环境,避免高温、潮湿条件下长时间存放。

 羟基二氯二苯醚的性状

羟基二氯二苯醚的性状

合成

方法一:在20°C下,使用润湿剂将14 g式(102)的乙酰基化合物悬浮在100 ml去离子水中。将29g 70%的3-氯过苯甲酸(MCPBA)分散在其中,搅拌加热混合物。从52°C开始形成树脂/水相;将混合物加热至约80°C并在此温度下保持7小时。用0.5g亚硫酸氢钠处理以破坏多余的过氧化物。通过加入50ml二甲苯异构体混合物和9g 10N NaOH获得两个澄清相。分离出pH约为12的水相;用水洗涤包含式(103)化合物的溶剂相直至呈中性。为了水解酯,用24 g 10%的NaOH处理二甲苯相,并在回流(约95°C)下搅拌5小时。然后分离出二甲苯相,在25°C下使用4 g 34%盐酸将淡棕色水相的pH值调节至约3。在此过程中,产品以沙黄色沉淀,过滤后,可以在抽滤器上用水彻底清洗。干燥后,获得5g熔点为73至74°C的式(104)粗产物。从石油醚80/110中重结晶后,得到白色晶体的纯物质,羟基二氯二苯醚[1]。

方法二:将124克邻甲氧基苯酚和200毫升无水甲苯放入装有搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的四颈烧瓶中。在搅拌下,在约1小时内滴加148 g硫酰氯,反应混合物的温度保持在20至25°C。加料完成后,在室温下继续搅拌2小时,然后将反应混合物转移到分液漏斗中,用50ml 5%碳酸钠溶液摇匀,用50ml水洗涤,用硫酸钠干燥。随后,通过过滤去除硫酸钠,并在减压下蒸馏氯化反应产物,得到羟基二氯二苯醚。收率:144克,理论值的90.8%[2]。

参考文献

[1] Di Teodoro, et al. Process for the preparation of halogenated hydroxydiphenyl compounds[P]. WO: WO2001083418 A1, 2001-11-08.

[2] Di Teodoro, et al. A process for the preparation of 4,4'-dihalo-o-hydroxydiphenyl compounds[P]. WO: WO20000020365 A1, 2000-04-13.

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