简介
2,6-二溴-4-甲基苯胺，常温下为芳香类固体化合物，具有卤代芳香胺典型理化特性，微溶于常规有机溶剂。该化合物是重要的有机合成中间体，常作为溴代芳胺单体，参与钯铜催化炔烃偶联反应，用于构建芳香共轭骨架。
2,6-二溴-4-甲基苯胺的性状
合成
方法一：向500 mL圆底烧瓶中装入对甲基苯胺（16.073 g，150 mmol），并溶解在500 mL甲醇中。在0°C下，缓慢向混合物中加入51 mL 48%HBr（300 mmol）水溶液。在15分钟内向混合物中滴加23ml 30%H2O2（200mmol）水溶液。在此温度下搅拌反应混合物2小时。得到固体化合物沉淀。用冰水稀释反应溶液，使白色固体沉淀。用水清洗沉淀物。过滤沉淀物。在真空烘箱中干燥沉淀物，得到标题化合物2,6-二溴-4-甲基苯胺[1]。
方法二：在反应烧瓶（50.0 mL）中加入适当的苯胺（10.0 mmol）和MeCN（20.0 mL）。加入NBS（22.0 mmol）（少量）。在室温（25°C）下搅拌反应混合物12小时。加水（25.0 mL），用乙酸乙酯（3x 15.0 mL）萃取反应物。分离有机相，用MgSO4干燥，减压蒸发溶剂。通过硅胶柱色谱法（己烷/乙酸乙酯）纯化粗物质得到标题化合物2,6-二溴-4-甲基苯胺[2]。
用途
2,6-二溴-4-甲基苯胺主要用作有机合成及偶联反应中间体，用于构筑功能芳香化合物与有机功能材料骨架。例如：在Radley的6位转盘式100 mL圆底烧瓶中加入1,3,5-三乙炔基苯（1 mmol）和2,6-二溴-4-甲基苯胺（1毫摩尔）。将反应混合物脱气。用氮气重新填充反应混合物。将固体溶解在无水溶剂（1.5 mL）和无水三乙胺（1.5 mL”）的混合物中。将反应混合物加热至反应温度。加入四（三苯基膦）钯（50mg）和碘化铜（I）（15mg）在无水溶剂（1mL）中的浆液，溶液达到该温度。在氮气下搅拌反应混合物3天。通过过滤收集固体产物。用热反应溶剂洗涤固体产物，然后用甲醇洗涤。用索氏提取仪用甲醇提取溶剂16小时。在60°C下真空干燥产品16小时[3]。
参考文献
[1] Construction of Stable Helical Metal-Organic Frameworks with a Conformationally Rigid "Concave Ligand" By: Zhao, Kai; et al. Chemistry - A European Journal (2021), 27(42), 10833-10838.
[2] Synthesis and Photophysical Evaluation of Dialkynyl-N-(het)arylpyrroles: Promising Key Compounds in Fluorescence Chemistry By: Peglow, Thiago J.; et al. Asian Journal of Organic Chemistry (2024), 13(4), e202300655.
[3] High Surface Area Conjugated Microporous Polymers: The Importance of Reaction Solvent Choice By: Dawson, Robert; et al. Macromolecules (Washington, DC, United States) (2010), 43(20), 8524-8530.