简介
对二甲苯二磷酸四乙酯是含芳环的有机膦酸酯类化合物，常温下多为白色粉末，易溶于四氢呋喃、二氯甲烷等有机溶剂。该化合物可在低温强碱与惰性氛围条件下，与醛类化合物发生缩合反应，是有机合成中制备功能性有机衍生物的重要膦酸酯中间体。
对二甲苯二磷酸四乙酯的性状
合成
方法一：在氮气下，将1,4-双（氯甲基）苯（8.75g，0.05mol）在新蒸馏的亚磷酸三乙酯（33.23g，0.2mol）中的脱气溶液在160°C下加热16小时。将反应混合物冷却至室温。通过Kugelrohr蒸馏去除过量的亚磷酸三乙酯。将残渣溶解在CH2Cl2中。用MgSO4干燥反应混合物。蒸发溶剂。将反应混合物沉淀到己烷中，得到标题化合物对二甲苯二磷酸四乙酯[1]。
方法二：将NaBrO3（12.1 g，80 mmol）的H2O（40 mL）溶液加入到对二甲苯（2.47 mL，20 mmol）的EtOAc（40 mL）溶液中。用力搅拌混合物。在15分钟内向反应混合物中滴加NaHSO3（8.3 g，80 mmol）的H2O（80 mL）溶液。搅拌反应5小时。将反应混合物倒入Et2O（300mL）中。将各层分开。用乙醚提取水层两次。用2M Na2S2O3洗涤合并的有机层。用Na2SO4干燥合并的有机层。过滤合并的有机层。浓缩合并的有机层。将所得白色固体进行柱色谱法（0→5%EtOAc/轻质石油）得到标题化合物对二甲苯二磷酸四乙酯[2]。
用途
对二甲苯二磷酸四乙酯可在强碱低温条件下与醛发生缩合反应，用于合成相应有机功能衍生物。例如：在-70°C的干燥惰性气氛下，将tBuOK（9当量）加入醛（1.1当量）和对二甲苯二磷酸四乙酯（1当量）的无水THF（20 mL）溶液中。在-70°C下搅拌反应混合物12小时。将原料加热至室温。减压除去溶剂。将粗料分散在盐水（50 mL）中。过滤得到的分散体。用盐水（200mL）洗涤所得分散体。用H2O（500 mL）蒸馏所得分散体。在高真空下干燥最终产品[3]。
参考文献
[1] Synthesis of stilbene, 1,4-distyrylbenzene and 4,4'-distyrylbiphenyl via Horner-Wadsworth-Emmons reaction in phase-transfer catalysis system By: Zhao, Qiangqiang; et al. Dyes and Pigments (2013), 99(2), 339-347.
[2] Bis-pyridylethenyl benzene as novel backbone for amyloid-β binding compounds By: Nabuurs, Rob J. A.; et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry (2016), 24(23), 6139-6148.
[3] Design of Assembled Systems Based on Conjugated Polyphenylene Derivatives and Carbon Nanohorns By: Iglesias, Daniel; et al. Chemistry - A European Journal (2016), 22(33), 11643-11651.