2',4'-二氟苯乙酮是一种重要的有机化合物，常温下为透明无色至黄色液体，不溶于水。
合成方法
1 加入取代乙酰苯酮（0.2 mmol）、Pd(OAc)₂（4.5 mg，0.02 mmol）、N-氟苯磺酰亚胺（158.0 mg，0.5 mmol）， 硝酸银 (16.9 mg, 0.15 mmol)、NH₂COOMe (3.0 mg, 0.04 mmol) 和二氯甲烷 (2.0 mL) 至装有搅拌棒的 10 mL 试管中。密封试管。在95°C下搅拌反应混合物24小时。反应结束后，将所得混合物冷却至室温。用二氯甲烷稀释反应混合物。在减压下浓缩反应混合物。通过硅胶柱色谱纯化残留物得产物2',4'-二氟苯乙酮。[1]
2 加入四水合乙酸锰(II)（0.018 g，10 mol%）、 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶（0.029 g，15 mol%）和苯乙酸（0.1 g，0.7 mmol，1 当量）于3 mL 乙腈中，加入至烘箱干燥的施伦克管中。在氧气环境下（O₂气囊）搅拌反应混合物，并用10W、约450 nm的蓝光（发光二极管）照射12小时。反应结束后，用乙酸乙酯和水进行后处理。合并有机层，用硫酸钠干燥并蒸干。采用10%乙酸乙酯：正己烷的洗脱体系，经柱色谱纯化粗产物得产物2',4'-二氟苯乙酮。[2]
3 在2-5 mL Smith微波瓶中称取Pd(O2CF3)2（13.3 mg，0.08 mmol）和6-甲基-2,2′-联吡啶（10.2 mg，0.06 mmol）。向混合物中加入0.7 mL THF和0.7 mL去离子水。剧烈搅拌溶液 1 分钟。向混合物中加入 4-氟苯磺酸（89.0 mg）和苯腈（257.8 mg）。向混合物中加入三氟乙酸（570.1 mg，5.0 mmol）。在空气中迅速盖紧试管。在100°C下对反应混合物进行1小时辐照。将反应混合物冷却至室温。将反应混合物倒入6 mL 2M NaOH溶液中。用3×10 mL二氯甲烷萃取反应混合物。用MgSO₄干燥有机层。过滤除去干燥剂。将粗产物置于极少量Celite上。使用戊烷/二氯甲烷进行柱色谱纯化得产物2',4'-二氟苯乙酮。[3]
参考文献
[1] Wu, Qiuzi; et al Pd-Catalysed direct C(sp2)-H fluorination of aromatic ketones: concise access to anacetrapib Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2021), 57(37), 4544-4547
[2] Kumar, Sumit; et al Easy and Economic Decarboxylative Oxygenation of Aliphatic Carboxylic Acids Catalyzed via Manganese (II) Acetate Under Visible Light-Induced Homolysis ChemPhotoChem (2026), 10(1), e202500245
[3] Skillinghaug, Bobo; et al Palladium(II)-Catalyzed Desulfitative Synthesis of Aryl Ketones from Sodium Arylsulfinates and Nitriles: Scope, Limitations, and Mechanistic Studies Journal of Organic Chemistry (2014), 79(24), 12018-12032