介绍
对氰基苯甲酰氯可用于合成对氰基苯甲酸和对氰基苯甲酸酯，以上产品在嘧啶类液晶显示材料、农药和医药领域有广泛的应用。
图一 对氰基苯甲酰氯
合成
目前文献报道合成对氰基苯甲酰氯和对氰基苯甲酸制备方法主要有以下几种： (1)专利CN115298164公开了一种制备4‑氰基苯甲酰氯的方法，以对苯二甲酰二氯为原料， 水解得到对苯二甲酸单酰氯，再与氨水反应得到对苯二甲酸单酰胺，最后进行氯化反应得到4‑氰基苯甲酰氯，其反应路线产物如下所示：
图二 传统合成方法一
然而，该法再对酰氯水解时选择性差，有较多副产对苯二甲酸生成，产生的三废过多，不易控制。
(2)专利CN107556214公开了一种对氰基苯甲酸的制备方法，以4‑氯甲基苯腈为原料，在碱性条件下通过水解制备中间产物4‑氰基苯甲醇，再氧化得到对氰基苯甲酸，其反应路线如下所示：
图三 传统合成方法二
然而，该法中使用的原料4‑氯甲基苯腈不易得，成本较高，并不利于工业化。对苯二甲酰氯的水解和胺解选择性差，势必增加原料的回收成本和造成其他原料的浪费。
针对现有技术中存在的问题，通过使用更易得的对苯二甲酸酯作为原料，对其依次进行水解、胺解和氯化，从而制备对氰基苯甲酰氯，采用该反应路线选择性高、原材料成本低、易于操作，仅经三步反应即可得到含量98％的最终产物对氰基苯甲酰氯，特别适用于工业化生产。
步骤一：对苯二甲酸单甲酯的制备 [0042] 将194g对苯二甲酸二甲酯加入四口反应瓶中，向其中加入1000mL甲醇，和67 .2g氢氧化钾，升温至50℃反应12小时，然后减压蒸馏回收甲醇，直至无馏分流出，回收甲醇946mL (有效成分含量98 .1％)，向瓶内加入1000mL水，用200mL甲苯萃取溶液3次，水相用盐酸调pH 至1，产生白色固体，过滤、水洗和干燥后得到154 .8g对苯二甲酸单甲酯，含量98％，收率86％。
步骤二：对苯二甲酸单酰胺的制备
将180g对苯二甲酸单甲酯加入四口反应瓶中，向其中加入1000mL甲苯，加入200g 氨水，升温至35℃反应15小时，然后减压蒸馏回收甲苯，再向瓶内加入300mL水，用盐酸调pH 至1，产生白色固体，过滤、水洗和干燥后得到132g对苯二甲酸单酰胺，含量97％，收率80％。
步骤三：对氰基苯甲酰氯的制备
将330g对苯二甲酸单酰胺加入四口反应瓶中，向其中加入500mL甲苯，先回流分水，然后向其中滴加918g三氯氧磷和0 .5mL N，N‑二甲基甲酰胺，升温至120℃反应10小时， 然后减压蒸馏回收甲苯和三氯氧磷，最后蒸馏得到231.7g对氰基苯甲酰氯，含量98％，收率 70％[1]。
参考文献
[1]浙江扬帆新材料股份有限公司.一种对氰基苯甲酰氯的制备方法:202410051314.8[P].2024-04-19.