简介
三(三苯基膦)羰基氢化铑属于贵金属铑类配位催化剂，常温下为橙黄色结晶粉末，易溶于甲苯、二氯甲烷等有机溶剂，微溶于醇类。该化合物是有机合成中常用的均相贵金属催化剂，催化活性高、选择性好，主要应用于烯烃的羰基化、加氢甲酰化反应。
三(三苯基膦)羰基氢化铑的性状
合成
方法一：将[Rh（μ-HCO）（CO）2]2（0.245 mmol）和三苯基膦（2.44 mmol）的混合物放入反应容器中。向容器中加入丙醇-2（13ml）。将反应容器置于初步加热至90°C的水浴中。将混合物回流30分钟。沉淀物在最初几分钟内溶解，形成黄色溶液，释放出伴随反应的二氧化碳。将反应混合物冷却至室温。过滤芥末色的晶体。用乙醚清洗产品。在真空中干燥产品得到标题化合物三(三苯基膦)羰基氢化铑[1]。
方法二：将刚从Et2O/EtOH中重结晶的PPh3（262 mg，1.00 mmol，10当量）溶解在10.0 ml无水乙醇中，并在氩气下加热至沸腾。将溶解在2.0ml无水乙醇中的RhCl3.3H2O（26.3mg，0.100mmol）快速加入到该沸腾溶液中。在该添加过程中，清澈的溶液立即变得浑浊，并观察到橙红色晶体的形成。加热2分钟后，所得溶液变得清澈。此时，快速连续加入2.0毫升36.5%甲醛水溶液和2.0毫升热乙醇中的KOH溶液（80.0毫克）。溶液的颜色立即从橙色变为黄色，开始形成黄色微晶。将溶液再加热10分钟，冷却至室温。过滤晶体，用乙醇（2x10ml）、水（3x10ml）、乙醇（3X10ml）和己烷（3x10ml”）洗涤，并在真空下干燥得到标题化合物三(三苯基膦)羰基氢化铑[2]。
用途
三(三苯基膦)羰基氢化铑可作为高效催化试剂，用于烯烃类化合物的羰基化加氢合成反应。例如：向500mL高压釜中加入150.23g（0.591mol）7-氧杂-9,14-十五碳二烯酸甲酯和三(三苯基膦)羰基氢化铑354.3mg（0.0591Mmol），加入PPh2（Ph-m-SO3Na）430mg（1.18Mmol）、聚乙二醇（#400）38mL、水38mL和CO-H2（1:1）气体置换后，在约85°C和3MPa下反应50小时。向反应混合物中加入150mL甲苯，分离水层，用水75mL洗涤有机层后，除去甲苯，得到标题化合物171.22g（产率114.0%重量，GC纯度45.56%[3]。
参考文献
[1] Rh(I) carbonyl carboxylato complexes: Spectral and structural characteristics. Some reactions of coordinated formate group By: Varshavskii, Yu. S.; et al. Russian Journal of Coordination Chemistry (2005), 31(2), 121-131.
[2] Oxidative C-Arylation of Free (NH)-Heterocycles via Direct (sp3) C-H Bond Functionalization By: Sezen, Bengue; et al. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(41), 13244-13246.
[3] Preparation of 7-oxahexadecanolide as synthetic musk, its intermediates, and their compositions, and 7-oxahexadecanolide-containing fragrance compositions Assignee: Takasago Perfumery Co., Ltd. Inventors: Iwata, Takeshi; et al. Japan.