背景技术
3,4-二甲基-1H-吡唑二氢磷酸盐(DMPP)是德国BASF研制的一种高效、安全、无毒和廉价的氮肥硝化抑制剂，在肥料里加入硝化抑制剂3,4-二甲基-1H-吡唑二氢磷酸盐，可以控制铵态氮向硝态氮转化，从而实现氮素的稳定供应，减少硝态氮的淋失，氧化氮的排放，以达到提高化肥的利用率，保护环境， 促进农业发展的目的。恩泰克利用植物吸收铵态氮和硝态氮的加强效应，获得协同作用的增产效益，在减少氮用量的同时作物还提高产量。因此，连续工业化的制备3,4-二甲基-1H-吡唑二氢磷酸盐具有十分广阔的开发和应用前景。
目前，有采用2-甲基-2-丁烯醛为原料，先与水合肼反应生成得到3，4-二甲基-3，4-二氢-1H-吡唑，再在浓硫酸中在碘化钠的催化作用下高温制得3，4-二甲基吡唑的方法，但该方法中2-甲基-2-丁烯醛价格昂贵，而且容易发生聚合反应，且需要浓硫酸以及高温，对设备防腐要求较高，危险性也较高；此外，制备3,4-二甲基-1H-吡唑二氢磷酸盐时若采用浓硫酸，在反应过程中还会生成的大量的SO2等气体，后处理过程中会产生大量的强酸性废水，而且操作步骤复杂，无法进行连续化生产；此外，还有使用2-丁酮和多聚甲醛为起始原料，在酸的催化作用下生成3-甲基-3-丁烯-2-酮，在与水合肼反应后再碱性环境中用双氧水氧化脱氢制备3,4-二甲基 吡唑，再与磷酸反应制备3,4-二甲基-1H-吡唑二氢磷酸盐，但该方法中的3-甲基-3-丁烯-2-酮容易聚合，不易保存，而且操作步骤复杂，需要用到大量的反应釜等设备，并且无法连续化生产，生产效率低下。
生产方法[1]
(1)合成4-羟基-3-甲基-2-丁酮
将144Kg 2-丁酮(2000mol)，155Kg质量分水为40％的甲醛水溶液(2000mol)加入到相应的储罐中，并且将3.1Kg质量分数为10％的NaOH溶液与3.3Kg质量分数为10％的HCl溶液加入到相应的储罐中；然后将微通道反应器反应A区预热至40℃，其中反应A区是由6片 持液量为100mL的微通道反应片组成，其中酸液在第4片进料；启动计量泵进料，2-丁酮、甲 醛、碱液、酸液的进料量分别为1.78L/min，1.55L/min，30mL/min和33mL/min，停留时间约9s，共得到约340L反应液，反应液经过GC检测基本无丁酮和甲醛剩余。
(2)合成3，4-二甲基吡唑
将微通道反应器反应B区预热至80℃，其中反应B区是由9片持液量为200mL的微通道反应片组成，其中三乙胺和双氧水在第5片同时进料，其中A区反应产液，浓度为80％的水合肼，三乙胺，浓度为30％的双氧水的进料量分别为1.67L/min，0.60L/min，138.5mL/min， 1.70L/min，停留时间约为24s，共得到约820L反应液，冷却至室温后加入约500kg甲苯，静置分层得到甲苯层，先减压蒸馏回收甲苯后得到3，4-二甲基吡唑粗品，在经过减压精馏收集105～107℃/11mmHg馏分得到约148Kg的3，4-二甲基吡唑，收率约为76.54％，纯度95.5％(GC)。
(3)合成3,4-二甲基-1H-吡唑二氢磷酸盐(DMPP)
将反应区B后处理后得到的145Kg 3，4-二甲基吡唑溶解于200Kg乙醇与110Kg水的混合溶液中后放置与相应的储罐中，将微通道反应器反应C区预热至45℃左右，其中反应C区是由3片持液量为200mL的微通道反应片组成，其中3，4-甲基吡唑的乙醇溶液与174Kg质 量分数为85％的磷酸的进料量为2.50L/min和1.02L/min，停留时间约为10s，降温，结晶，过滤，干燥得到约281.2Kg白色粉末状固体，即3,4-二甲基-1H-吡唑二氢磷酸盐，收率为95.9％，纯度为96.2％(HPLC)。
参考文献
[1] 中化农业(临沂)研发中心有限公司. 制备3，4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法:CN201910027940.2[P]. 2019-04-05.