介绍
3-甲基喹啉是一种无色至淡黄色的油状液体，具有类似喹啉的刺激性气味，其微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等多数有机溶剂，能随水蒸气挥发，分子中氮原子的孤对电子使其呈弱碱性，可与强酸形成稳定的盐，3位甲基受芳环共轭效应影响具有一定反应活性，能发生氧化、卤代、硝化等反应，喹啉母核则主要在苯环的5、8位发生亲电取代，也可被还原为四氢喹啉。
图一 3-甲基喹啉
合成
向配有磁力搅拌子的10 mL圆底烧瓶中，加入1,2,3,4-四氢喹啉（0.5 mmol）、40%（质量分数）偶氮二甲酸二乙酯（DEAD）甲苯溶液（2.2当量，1.1 mmol，0.5 mL）和三氯甲烷（1.0 mL）。反应混合物在室温下搅拌12小时，随后经旋转蒸发仪浓缩。残余物以乙酸乙酯:正己烷（体积比1:5）为洗脱剂进行柱层析纯化，得到喹啉类产物。 对于产物2f和2m，其薄层色谱斑点与残留的DEAD斑点相互靠近。为除去残留的DEAD，反应结束后加入1当量的三苯基膦（PPh₃），继续搅拌反应混合物。10分钟后，将反应混合物经旋转蒸发仪浓缩，残余物以三氯甲烷:正己烷（体积比1:1）为洗脱剂进行柱层析纯化，得到3-甲基喹啉[1]。
图二 3-甲基喹啉的合成
向配有磁力搅拌子的50 mL圆底烧瓶中，依次加入2-氯-3-甲基喹啉（2.00 mmol）、4.0%（质量分数）钯碳（Pd/C，10-30 mg）和碳酸钾（K₂CO₃，原文笔误为KCO，3.0 mmol，0.4140 g，1.5当量）。加入甲醇（4.0 mL，0.5 mol/L）溶解混合物，随后在室温条件下（无需惰性气体保护）逐滴加入三乙基硅烷（TES，4.0 mmol，0.464 g，2.0当量）。用橡胶塞密封烧瓶，反应液在40℃下搅拌4-24小时。反应完成后，混合物经硅藻土垫过滤除去钯碳，滤液减压浓缩。粗产物通过硅胶快速柱层析纯化（洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯），得到产物3-甲基喹啉，产率以分离产率计[2]。
图三 3-甲基喹啉的合成2
参考文献
[1]Bang, S. B., & Kim, J. (2018). Efficient dehydrogenation of 1,2,3,4-tetrahydroquinolines mediated by dialkyl azodicarboxylates. Synthetic Communications, 48(11), 1291–1298.
[2]Yu, P.; Zhao, X.-L.; Chen, L.; Zhou, Z.; Zhao, C. Hydrosilane-Promoted Dehalogenation of Heteroaryl Halides under Air Conditions. Synlett 2026, 37, 987–990, https://doi.org/10.1055/a-2809-7904.