2-甲基-2-硝基丙烷的应用

2020/4/23 8:35:22

背景及概述[1]

2-甲基-2-硝基丙烷可用作医药合成中间体。如果吸入2-甲基-2-硝基丙烷,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医。

制备[1]

2-甲基-2-硝基丙烷的制备如下:130gKMnO4、600mL水放入1L三颈瓶中,强力搅拌,29mL(20g)t-丁胺经滴液漏斗10min滴入烧瓶,2h内逐渐升温至55℃,恒温搅拌3h,水蒸汽蒸馏.弃水层,有机相加入50mL乙醚稀释,用2mol/L盐酸(2×10mL)、水(1×10mL)依次洗涤得2-甲基-2-硝基丙烷。

应用

2-甲基-2-硝基丙烷可用作医药合成中间体,如发生如下反应:

向盛有500mL乙醚和5mL水的1L三颈烧瓶中加入新制备的铝汞齐(由10g铝箔与0.08mol/L的氯化汞水溶液制得),强力搅拌下缓慢滴加上步得到的2-甲基-2-硝基丙烷溶液;控制滴加速度,20min滴加完毕;而后加入100mL2mol/L的NaOH溶液,分层后,倾析出上层溶液,再用乙醚(2×100mL)萃取水相;合并有机层,用2mol/LNaOH溶液(3×50mL)、水(2×50mL)依次洗涤,之后用无水Na2SO4干燥;最后经过滤、浓缩得到白色片状晶体t丁基羟胺8g,产率33%;(3)8.9g(100mmol)t-丁基羟胺、15g无水Na2SO4溶于20mLCH2Cl2中,冰浴、氮气保护下,8mL乙醛由注射器逐滴滴入烧瓶,室温避光回流10h.低温分子蒸馏得纯度很高的N-(亚乙基)-t-丁胺-N-氧化物EBN(产率97.5%)。

终产物光谱特性如下:UV(H2O;λmax/nm):224.0;1HNMR(D2O):δH1.47(9H,s),2.02(3H,d),7.50(H,q);IR(KBr,cm-1):3107.93,2978.11,2936.42,1649.87,1595.55,1365.64,1342.30;MS(EI,m/z):115([M]+,53.13%).

主要参考资料

[1] 新型饱和烷基类自由基捕捉剂的合成及ESR研究

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