1,4,5,8-四氯蒽醌是一种四氯取代的蒽醌衍生物,淡黄色针状结晶,难溶于水,主要作为有机合成中间体,尤其在还原染料(如还原绿8)和部分医药/功能材料合成中应用;不直接作染料使用。
下游产物合成
1 1,4,5,8-四[[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]氨基]-9,10-蒽二酮,收率:86%。将 1,4,5,8-四氯蒽醌 (1.04 g)、4-叔丁基苯胺 (2.90 mL, 18.1 mmol) 和 CsCO3 (7.80 g, 40.8 mmol) 置于干燥的甲苯 (50 mL) 中,通入氮气脱气。在室温下向混合物中加入Pd₂(dba)₃(110 mg,120 mmol)和(±)-BINAP(330 mg,530 mmol)。在110°C下搅拌混合物49小时。将反应混合物冷却至室温。通过过滤收集所得结晶固体。用甲苯和水洗涤固体。在真空下干燥固体。[1]

2 1,4,5,8-四氯蒽,收率: 66% 在0 °C下,将硼氢化钠粉末(6.0 g,0.16 mol)缓慢加入1,4,5,8-四氯蒽-9,10-二酮(5.32 g,15.4 mmol)的2-丙醇(500 mL)悬浮液中。将混合物加热回流 2 天,然后冷却至 0 °C。用浓醋酸(140 mL)缓慢水解。过滤悬浮液,用二氯甲烷洗涤滤渣。用二氯甲烷(4 × 100 mL)萃取母液。用 MgSO4 干燥合并的有机相。蒸发溶剂,用二氯甲烷通过硅胶过滤粗产物。在减压下蒸发溶剂。先用沸正己烷(100 mL)洗涤残留物,再用沸2-丙醇(100 mL)洗涤。在减压下除去2-丙醇滤液中的溶剂。将残留物悬浮于冰醋酸(150 mL)和浓溴化氢(16 mL)中,加热回流2小时。将混合物冷却至室温。过滤除去溶剂。
3 1,4,5,8-四氯蒽,收率: 65%将硼氢化钠(3.4 g,90 mmol)加入1,4,5,8-四氯-9,10-蒽二酮(3.1 g,9.0 mmol)的2-丙醇(270 mL)悬浮液中,反应温度为0°C。将混合物加热回流 2 天。继续加入硼氢化钠(1.5 g),直至起始物料消失。冷却至 0°C 后过滤悬浮液,并用浓醋酸(90 mL)缓慢水解。用二氯甲烷洗涤残留物,直至不再有黄色固体残留。用二氯甲烷(100 mL × 2)萃取母液。将合并的有机层用1 M盐酸和水洗涤,用硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。用氯仿重结晶粗产物。
参考文献
[1] Takeda, Takashi; et al Color-tunable arylaminoanthraquinone dyes through hydrogen-bond-assisted charge transfer interaction RSC Advances (2021), 11(39), 24217-24231