双环己酮乙二醇单缩酮是一种半保护的环己二酮类化合物，可由环己二酮在酸性条件下和乙二醇类通过单缩合反应制备得到，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂。双环己酮乙二醇单缩酮常用作有机合成中间体，常用作双官能团化的环己烷类功能有机分子的合成原料，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。
制备方法
双环己酮乙二醇单缩酮可由双缩酮保护剂通过选择性地脱保护反应制备得到。
图1 双环己酮乙二醇单缩酮的制备方法
在充满氢气的50毫升圆底烧瓶中，首先加入10%的钯碳催化剂，其用量为0.05当量，相当于2毫摩尔，质量为2.13克。随后，将反应底物双环己酮乙二醇单缩酮溶解于20毫升乙酸乙酯中，并将该溶液连同另外两个用于持续供氢的氢气气球一同小心地加入到上述烧瓶内。将所得的反应混合体系在室温条件下持续搅拌24至48小时，以确保反应充分进行。反应结束后，将混合物通过一层硅胶垫进行过滤，以除去催化剂等固体杂质，最终经过滤后得到的产物即为目标化合物——双环己酮乙二醇单缩酮。[1]
Wittig反应
双环己酮乙二醇单缩酮结构中的酮羰基单元可在碱性条件下和Wittig试剂发生烯基化反应得到相应的烯烃衍生物。
图2 双环己酮乙二醇单缩酮的Wittig反应
在快速搅拌下，将叔丁醇钾（1.5当量）缓慢加入到（甲氧基甲基）三苯基氯化膦（1.5当量）的四氢呋喃溶液中，并在0-10°C下继续搅拌1小时。随后，缓慢加入双环己酮乙二醇单缩酮（4.77 g, 20 mmol）的四氢呋喃溶液，再继续搅拌4小时。反应结束后，减压蒸除溶剂，并用石油醚稀释。有机相依次用水和饱和食盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥后，减压浓缩。将所得粗产物通过硅胶快速色谱法纯化（洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯 = 20:1），得到目标产物。[2]
参考文献
[1] Copper-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Allenes to Access Axially Chiral (Cyclohexylidene)ethyl Silanes, Li, Shu; et al, Organic Letters 2022, 24, 6054-6059.
[2] Saegusa Oxidation of Enol Ethers at Extremely Low Pd-Catalyst Loadings under Ligand-free and Aqueous Conditions: Insight into the Pd(II)/Cu(II)-Catalyst System, Zhu, Quan; et al, Journal of Organic Chemistry 2021, 86, 5463-5476.