简介
4-二甲氨基苯甲酸乙酯常温下为白色结晶性固体，难溶于水，易溶于乙腈等有机溶剂，是常用的芳香类有机合成中间体，也可作为紫外吸收剂使用。该化合物可作为反应底物，用于制备含硫氰基的苯甲酸类有机衍生物。
4-二甲氨基苯甲酸乙酯的性状
合成
方法一：向装有搅拌棒的10mL Schlenk管中装入Pt/C（0.1mol%）。排空管子。用氩气回填试管三次。随后加入甲苯（1.0 mL）、胺（0.3 mmol）、HCO2H（2.0当量）和PhSiH3（2.5当量）。将反应混合物加热至80°C（油浴）。搅拌15小时后，将反应混合物冷却至室温。用乙酸乙酯（3mL）稀释反应混合物。小心地用NaOH水溶液（3M溶液；3mL）淬灭反应混合物。使用正十二烷作为内标，通过GC分析反应混合物。用乙酸乙酯提取反应混合物（三次）。用Na2SO4干燥合并的有机层。过滤有机相。浓缩残渣。通过硅胶柱色谱法纯化残留物（洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯=50/1）得到标题化合物4-二甲氨基苯甲酸乙酯[1]。
方法二：将Pd（CH3CN）2Cl2（4.0 mol%），dppb（8.0 mol%）、多聚甲醛（16.0 mmol）、MgSO4和Na2CO3（1 mmol，2.0当量）放入压力管中。用氩气冲洗管子。在氩气气氛下，用注射器向压力管中加入溴衍生物（0.2 mmol），然后加入醇（0.5 mL）。将压力管放入油中。将压力管在120°C下加热20小时。将反应混合物冷却至室温。向反应混合物中加入十六烷作为GC内标。从粗反应混合物中取出一份。将粗反应混合物通过硅藻土，用EtOAc（2mL）洗脱。用GC分析样品。对于分离的化合物，用乙酸乙酯（5×3 mL）提取产物。用盐水清洗有机层。用Na2SO4干燥有机层。蒸发有机层。通过硅胶快速色谱法纯化粗品（洗脱剂：庚烷/EtOAc 80:20）得到标题化合物4-二甲氨基苯甲酸乙酯[2]。
用途
4-二甲氨基苯甲酸乙酯用作有机合成反应底物，用于制备含硫氰基类苯甲酸衍生物。例如：将4-二甲氨基苯甲酸乙酯（0.5 mmol）、NH4SCN（0.65或1 mmol）、CF3CO2H（0.2 mL）、CH3CN（2 mL）和2 mL（0.046 mmol）NO2加入到装有磁力搅拌的干燥45 mL管中。密封反应管。在15°C下磁力搅拌反应管，使反应进行3小时。一旦达到反应时间，当底物具有氨基时。在GC分析之前，用氢氧化钠水溶液将混合物碱化至pH 8-9。通过硅胶色谱法从另一个平行实验中纯化粗产物[3]。
参考文献
[1] Zhu, Lei; et al. Methylation of aromatic amines and imines using formic acid over a heterogeneous Pt/C catalyst. Catalysis Science & Technology (2016), 6(16), 6172-6176.
[2] Natte, Kishore; et al. Palladium-catalyzed carbonylations of aryl bromides using paraformaldehyde. Synthesis of aldehydes and esters. Angewandte Chemie, International Edition (2014), 53(38), 10090-10094.
[3] Ren, Yun-Lai; et al. Nitrogen Dioxide Catalyzed Oxidative Thiocyanation of Arenes with Ambient Air as the Terminal Oxidant. ChemCatChem (2016), 8(21), 3361-3366.