简介
对二乙酰氧基苯常温下为白色结晶固体，微溶于水属于常用的酰基类有机合成试剂。该物质可作为酰基供体，在脂肪酶与酸性树脂的协同催化作用下，制备手性产物（R）-1-苯乙醇乙酸酯。
对二乙酰氧基苯的性状
合成
方法一：在室温下，在无溶剂条件下，在0.2 mol%的FeCl3·6H2O的存在下，搅拌质子亲核试剂（5 mmol）、乙酸酐（每个羟基1.2当量）的混合物。通过TLC监测反应的进展。在室温下搅拌反应物。用冷水使原油沉淀。过滤沉淀物，用冷水洗涤两次，在室温下真空干燥。用乙酸乙酯（2×10mL）萃取，用无水MgSO4干燥合并的有机层。减压蒸发溶剂得到标题化合物对二乙酰氧基苯[1]。
方法二：将CSC Star（0.15 g，7.5 mol%SO3H）加入到圆底烧瓶（10 mL）中氢醌（1 mmol）和AcCl（1毫摩尔）的混合物中。在无溶剂条件下，在60°C下搅拌反应混合物6.5小时。完成后，用乙酸乙酯（5 mL）混合氚酸盐反应混合物（通过TLC监测）并过滤。用蒸馏水（2 x 5 mL）洗涤滤液，用无水Na2SO4干燥。减压除去溶剂，用乙醇结晶，得到1,4-二乙酰氧基苯。用乙酸乙酯（3 x 5 mL）洗涤残留物，然后用双蒸馏水（3 x 6 mL）洗涤。在100°C下干燥2小时，然后重新用于后续反应得到标题化合物对二乙酰氧基苯[2]。
用途
对二乙酰氧基苯作为酰基供体，在脂肪酶催化的拆分反应中制备得到（R）-1-苯乙醇乙酸酯。例如：将（rac）-1-苯乙醇（100mmol/L）和对二乙酰氧基苯（300mmol/L）在甲苯（2mL）中的混合物放入10mL玻璃反应器中。向反应混合物中加入20mg脂肪酶Novozym 435和40mg酸性树脂CD8604。在40°C下在摇床中反应24小时。每隔一段时间取反应混合物进行GC分析。收集五个样品的反应混合物并过滤。去除溶剂。将残余物用硅胶柱色谱法，以乙酸乙酯-己烷（1:10）为流动相，得到（R）-1-苯乙醇乙酸酯[3]。
参考文献
[1] Eddine, Naoures J.; et al. Iron (III) Chloride Hexahydrate as a Highly Efficient Catalyst for Acetylation of Protic Nucleophiles with Acetic Anhydride under Solvent-free Conditions. Current Organocatalysis (2021), 8(2), 162-171.
[2] Gupta, Princy; et al. Amorphous carbon-silica composites bearing sulfonic acid as solid acid catalysts for the chemoselective protection of aldehydes as 1,1-diacetates and for N-, O- and S-acylations. Green Chemistry (2011), 13(9), 2365-2372.
[3] Cheng, Yongmei; et al. Highly efficient dynamic kinetic resolution of secondary aromatic alcohols with low-cost and easily available acid resins as racemization catalysts. Tetrahedron Letters (2010), 51(17), 2366-2369.