简介
氯乙醛缩乙二醇属于常用的有机合成保护基类中间体，常温下多为无色透明油状液体，可溶于二甲基甲酰胺等多数有机溶剂；该化合物可作为关键反应原料，可制备N-[1,3-二恶烷-2-甲基-（2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-6-基）]苯磺酰胺类有机衍生物。
氯乙醛缩乙二醇的性状
合成
方法一：将预处理的1,2,3,4,5,6-六氯环己烷（218 mg，0.75 mmol，1.0当量）与乙二醇乙烯基醚（198 mg，202μL）溶解在5 mL碳酸丙烯酯中，放入5 mL IKA玻璃池中。此外，向溶液中加入四乙基氯化铵（41.4 mg，0.25 mmol）和四水合氯化锰（II）（14.8 mg，0.075 mmol）。在57°C的温度下，在室温下对混合物进行电解，施加的电荷量Q=7.4 F（≅535 C），电流密度j=10.0 mA·cm-2（由于电极的浸入深度为3.5 cm，因此施加了35.0 mA）。最好使用等静压石墨电极作为阳极和阴极。通过减压蒸馏（1·10-3mbar）将产品与电解质分离，纯化得到标题化合物氯乙醛缩乙二醇[1]。
方法二：在250ml双颈烧瓶中加入（40 g）乙二醇、（83 g）氯乙醛二甲基缩醛和150 mg对甲苯磺酸。在115°C下无真空加热混合物，直到甲醇（≈33 mL）在5小时内几乎完全蒸馏（塔顶温度≈65°C）。通过粗产物的NMR分析检查反应物转化率。将甲醇接收瓶更换为另一个干净的100 mL双颈瓶。将热水浴冷却至80°C。启动喷水泵真空，在45分钟内蒸馏产物，得到72g含有5%乙二醇的澄清液体。用水在200毫升CHCl3中提取产物。干燥产品得到标题化合物氯乙醛缩乙二醇[2]。
用途
氯乙醛缩乙二醇是有机合成原料，用于制备N-[1,3-二恶烷-2-甲基-（2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-6-基）]苯磺酰胺类衍生物。例如：将氯乙醛缩乙二醇和苯磺酰胺（0.2 g；0.69 mmol）溶解在100 mL圆底烧瓶中的10 mL DMF中。加入氢化锂（LiH）（0.004g）作为碱和催化剂。在25°C下搅拌反应混合物30分钟。向反应混合物中加入各种烷基/芳基卤化物（0.69mmol），然后搅拌4-5小时。通过薄层色谱技术确定反应完成，直至出现单点。用冰冷的水淬灭反应。过滤沉淀物并风干，得到N-[1,3-二恶烷-2-甲基-（2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-6-基）]苯磺酰胺[3]。
参考文献
[1] Weis, Dominik; et al. From Polyhalo-organic and Persistent Waste to Acetals: An Electrochemical Transfer Approach. ACS Electrochemistry (2026), 2(2), 529-540.
[2] Tardy, Antoine; et al. Polyesters by a Radical Pathway: Rationalization of the Cyclic Ketene Acetal Efficiency. Angewandte Chemie, International Edition (2020), 59(34), 14517-14526.
[3] Abbasi, M. A.; et al. Synthesis of N-Substituted (2,3-Dihydro-1,4-Benzodioxin-6-YL)Benzenesulfonamide Derivatives as Potent Antibacterial Agents and Moderate Enzyme Inhibitors. Pharmaceutical Chemistry Journal (2017), 51(3), 193-199.