3-甲基-2-环己烯-1-酮英文:3-Methyl-2-cyclohexen-1-one,α,β-不饱和酮,双键碳上连甲基,典型共轭烯酮结构,无色至淡黄色透明液体,不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、甲苯、丙酮等有机溶剂。3-甲基-2-环己烯-1-酮是有机合成核心砌块,萜类、甾体、香料、药物中间体,用于多环碳骨架搭建,自带柔和果香、木香,用于调配日化、食用香精。
制备方法[1]
方法一:在装有回流装置的500mL圆底烧瓶中加入65g乙酰乙酸乙酯、7.5g三聚甲醛和2.5g六氢吡啶,摇匀,室温搅拌5min,温度迅速上升,三聚甲醛开始溶解,在水浴上加热约1h,激烈反应完毕后,得到均匀透明的4,6-二-乙氧羰基-3-甲基环己-2-烯酮和少量水的混合物。然后在反应液中加入150mL乙酸、15mL浓硫酸和100mL水,加热回流6h,小心加入溶有127g KOH的350mL碱溶液,冷却,用75mL乙醚萃取3次,合并萃取液,无水Na2SO4干燥,水浴加热蒸出乙醚,减压蒸馏收集(83~84℃)/1733Pa的馏分得3-甲基-2-环己烯-1-酮16.2g,产率为58.91%。

方法二:在装有冷凝管、电磁搅拌和鼓泡通氧装置的三口烧瓶中,加入1.06g PdCl、5.94 g CuClz、14 mLDMF及2.5mL H2O,室温搅拌,鼓泡通氧1h后加入根据文献合成的1,6-庚二烯5.76 g,室温鼓泡通氧并搅拌24h,将反应物倒入200mL 3mol・L-1的HCl溶液中,用100mL乙醚萃取3次,合并萃取液,分别用饱和Na2CO3和饱和食盐水洗涤,无水MgSO4干燥,水浴加热蒸出乙醚,剩余物用硅胶柱层析分离得2,6-庚二酮4.6g,产率为60.0%。2,6-庚二酮为无色结晶,m.p.33~34°C。文献值m.p.33~34℃。
将3.3g 2,6-庚二酮、250mL 5%的KOH溶液和40mL C2H5OH加入带有回流冷凝管的500mL圆底烧瓶中,加热回流3h后,水气带馏,乙醚萃取馏出液,合并萃取液,无水Na2SO4干燥,水浴加热蒸出乙醚,减压蒸馏收集(83~84℃)/1733Pa的馏分得3-甲基-2-环己烯-1-酮2.5g,产率为89.0%。

参考文献
[1] 殷彩霞,高竹林,刘复初,等. 3-甲基环己-2-烯酮和(±)-3-甲基环己-2-烯醇的合成及其生物活性测定[J]. 化学与生物工程,2006,23(4):35-37,46. DOI:10.3969/j.issn.1672-5425.2006.04.013.