简述
钌基催化剂是继传统熔铁催化剂之后的第二代合成氨催化剂,它在低温低压下具有高活性。近年来,由于纳米金属粒子独特的催化性能和负载金属催化剂应用的广泛性,研究人员更多的将目光集中于负载纳米钌催化剂的领域[1]。本篇所述三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)是一种发展较为成熟的钌基催化剂,常温下表现为一种橙红色至红棕色的结晶性固体,独特的配位环境赋予了分子特定的几何构型和电子结构,使其具有独特的反应活性。

制备工艺[2]
三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、将20g三苯基膦在氮气保护下使用400ml无水乙醇溶解,无水乙醇使用超声脱气,三苯基膦加入后使用氮气保护下升温溶解;
步骤二、将3.0g水合三氯化钌使用10ml纯水溶清后,向步骤一中所述三苯基膦乙醇溶液中滴加,滴加过程保持滴加速度一致;
步骤三、将80.0g多聚甲醛固体分批加入步骤三反应液中,加完后保温反应至固体溶清;
步骤四、将反应升温,70℃回流反应至完全。
步骤五、将步骤四反应溶液冷却至25℃,抽滤,50℃真空干燥,即可得到三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)固体。
通过上述实验过程制备的三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)的质量为10.14g,摩尔收率为90.6%。液相色谱纯度为96.3%,元素分析结果为:C,69.12:;H,4.71;O,1.68;Cl,3.73;Ru,10.65。
应用
有机合成技术领域报道了一种贝前列素钠中间体的固相合成方法,包括以下步骤:将4-(3-溴-2-羟基苯基)丁酸连接在树脂上,再依次与环戊二烯单环氧化物进行偶联反应,与烯丙基三丁基锡进行环合反应,与三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)进行双键移位反应,与臭氧,硼氢化钠依次进行臭氧化和还原反应,最后从树脂上切下并进行甲酯化,得到贝前列素钠中间体。该发明将4-(3-溴-2-羟基苯基)丁酸连接在树脂上,每步目标产物通过简单的固液分离和洗涤即可实现与溶剂及辅料的分离,无需经过柱层析分离提纯,操作简单,利于大规模生产[3]。
参考文献
[1]周妙聃.负载纳米钌催化剂及纳米硫化锌发光材料的研究[D].华中师范大学,2007.DOI:CNKI:CDMD:2.2007.111716.
[2]姚琪,黄琼淋,谢权,等.三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法:CN201911020700.6[P].
[3]杨波,段宝健,彭志强.一种贝前列素钠中间体的固相合成方法:CN202510744464.1[P].