简介
对氨基苯甲酰胺分子式C7H8ON2，含酰胺基和氨基双官能团，不过由于二者酸碱性相似。由于氨基呈弱碱性，因此它遇无机酸或有机酸均能成盐，既可以偏中性分子形式存在，也可以阳离子形式存在，具体存在形式由溶液pH。工业上,对氨基苯甲酰胺主要由对硝基苯甲酸和氨经缩合、还原等工序制得，广泛用于合成有机颜料中间体，如色牢度较高的高档有机颜料红/黄，两种颜料中都有对氨基苯甲酰胺结构，之后与其他化合物形成偶氮体系，整体呈共轭结构。此外，由于结构稳定、色牢度高的有机颜料在国内有较高的需求，因此作为上游颜料行业的中间体，研究对氨基苯甲酰胺的制备有实际意义。
制备进展[1]
1、对氨基苯甲腈水合
Liu等报道采用不同载体负载的纳米金颗粒为催化剂，在一定的温度、溶剂中将对氨基苯甲腈氧化为对氨基苯甲酰胺。优化结论为以 TiO2为载体的纳米金颗粒为催化剂，水为溶剂，于80℃，O2的作用下反应10h，转化率达98%，优化后的实验结果显示反应物对氨基苯甲腈的转化率达98%。此研究的亮点在于反应条件温和、转化效率高、底物适用面广（实现了烷基/芳基/杂环甲腈的水合）。Tu等报道以K2CO3为催化剂，水为溶剂，在微波的作用下于150℃将对氨基苯甲腈水合为对氨基苯甲酰胺，转化率达到93%。Cadierno等从均相催化的角度出发，制备了一种Ru2+络合物催化剂，水作溶剂，在氧气的气氛下实现了苯腈的氧化，反应温度为100℃，3h使反应物转 化率达到98%。
2、对氨基氯苯取代
Schnyer等报道采用四苯基磷、咪唑为配体与PdCl2组成的配合物为均相催化剂，在特定条件下将苯环上的卤素取代为酰胺基团，Srinivasan等报道制备了以四苯基磷为配体并与二氯化钯结合成的PdCl2+PPH4均相催化剂，在碱性环境中，5bar CO，120℃的实验条件下，实现了多类脂肪族、脂肪芳烃、杂环酸氯化物良好地转化为对应酰胺，产率为75%-94%。此研究的亮点在于用甲酰胺作为方便的氨源，将酸性氯化物转化为对应的伯酰胺。
3、叠氮化物还原
Prakasha等报道以Zn为催化剂，甲醇为溶剂，室温下将苯甲酰胺对位上的叠氮基团取代为氨基。反应时间3h，转换率94%；Han等报道以Zn为催化剂，甲醇为溶剂，在25℃下3h将脂肪叠氮衍生物、芳香叠氮衍生物转化为对应的对氨基苯甲酰胺，此研究的亮点在于以壳聚糖作为载体的甲酸盐为氢供体，在金属锌的作用下裂解叠氮基团。
4、4,4’-（1,2-二氮亚烯基）双苯甲酰胺分解法
Yu等发现以甲酸镁为催化剂，甲醇作溶剂，在25℃的条件下反应12min，即可将取代双苯甲酰胺分解为两分子的对氨基苯甲酰胺，反应物转化率为92%，
5、对硝基苯甲酰胺的催化还原
喻素娟等使用Pd/C催化剂，以水作溶剂，将苯环上的硝基还原为氨基，总收率80%，产物纯度99.9%。王连义等报道采用沉淀浸渍法制备了NiCoB/TiO2负载型非晶态合金催化剂，水合肼（N2H4·H2O）为还原剂，甲醇为溶剂，实现了对硝基苯甲酰胺转化为对氨基苯甲酰胺，优化后的实验结果显示原料的转化率达99.89%，产物的选择性达99.56%，收率98.79%。此研究的亮点在于发现掺杂Co 的非静态Ni可提高催化剂吸附H2的能力，提高Ni催化还原硝基化合物的性能，而负载则能提高其分散性和稳定性。
Astha等报道采用纳米晶态Pt-CeO2催化剂（粒径30-60nm），于25℃下将硝基芳烃催化还原为氨基芳烃，反应物转化率＞99%，产物芳胺选择性99%，催化剂寿命探究显示此纳米晶态催化剂套用5次内活性不变。此研究的亮点在于催化剂的制备方法，即通过水热法于表面活性剂CTAB和聚合物PVP中制得。
参考文献
[1] 吴国君. 对硝基苯甲酰氯制备对氨基苯甲酰胺的研究[D]. 大连:大连理工大学,2021.