3,4-亚甲二氧苯乙胺英文名称：3,4‑Methylenedioxyphenethylamine，缩写：MDPEA，为油状液体。3,4-亚甲二氧苯乙胺属于苯乙胺类，无强精神兴奋致幻活性；对比MDMA，N‑甲基是产生精神活性的关键结构，去掉甲基后MDPEA中枢活性大幅下降，主要作用于外周。
反应信息
N-2,3-二甲氧苄基胡椒乙胺盐酸盐的合成：在装有温度计的500ml克氏烧瓶中加入3,4-亚甲二氧苯乙胺175g和2,3-二甲氧基苯甲醛180g,摇匀得浑浊油状物,在110℃加热1小时并减压蒸出生成的水份，至室温得透明油状物,用无水乙醇2000m1将油状物转入高压反应釜中,加入30gReny镍,氮气置换,氢气置换，充入氢气至20-30atm,加热至60-65℃反应2小时，冷却至室温,过滤,浓缩得粘状液体,用氯化氢乙醇调PH=2析出结晶,乙醇洗涤得白色结晶,母液浓缩得结晶,合并得291g,即为N-2,3-二甲氧苄基胡椒乙胺盐酸盐,收率82%[1]。
氨基保护及N-H键活化:将盛有1.652g(10mmol)3,4-亚甲二氧苯乙胺的80mL二氯甲烷溶液的烧瓶置于冰浴中,然后加入三乙胺12mmol,以提供碱性环境。在搅拌的同时,缓慢滴加对硝基苯磺酰氯20mmol。0.5h后撤去冰浴,于室温条件下继续反应4h,停止反应。反应液经两次水洗和一次饱和氯化钠洗,再用无水硫酸钠干燥。过滤、旋蒸回收溶剂,剩余红色油状液体中加入石油谜,待结晶完全后,重结晶得淡黄色固体产物N-对硝基苯磺酰-3,4-亚甲二氧基苯乙胶3.501g,收率100%[2]。
以3,4-亚甲二氧基苯乙胺制备N-三氟甲基磺酰-3,4-亚甲氧基苯并-3-N-杂环庚酮：氨基保护及N-H键活化:将盛有1.652g(10mmol)3,4-亚甲二氧苯乙胺的80mL氯仿溶液的烧瓶置于冰浴中,然后加入二异丙基乙胺11mmol,以提供碱性环境。在搅拌的同时,缓慢滴加三氟磺酸酐18mmol。1h后撤去冰浴,于室温条件下继续反应3h,停止反应。反应液经3次水洗,1次饱和氯化钠洗后,用无水硫酸钠干燥。过滤、旋蒸回收溶剂,剩余油状液体中加入己烷使结晶,待结晶完全后,重结晶得淡黄色固体产物N-三氟甲基磺酰-3,4-亚甲二氧基苯乙胺,收率98%[3]。
参考文献
[1] 四川依科制药有限公司. 一种黄连素的绿色合成工艺:CN201810169875.2[P]. 2018-08-03.
[2] 河北科技大学. 三尖杉酯碱D环中间体合成方法:CN201410224701.3[P]. 2014-09-17.
[3] 河北科技大学. 三尖杉酯碱C环中间体的合成方法:CN201410225442.6[P]. 2014-09-17.