简介
2-乙酰基-1-甲基吡咯常温下为无色至浅黄色透明液体，可溶于苯、乙醚等有机溶剂。该化合物可作为吡咯类合成底物，在铑催化条件下与酮发生转化反应，用于构建结构多样的吡咯类功能有机分子。
2-乙酰基-1-甲基吡咯的性状
合成
方法一：在反应瓶中加入吡咯衍生物（2.0 g）、碳酸二甲酯（20 mL）、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（0.18 g，1.6 mmol）和DMF（1.0 mL）。将所得混合物加热至90-92℃。将所得混合物在90-92°C下搅拌23小时。通过HPLC分析监控原料的完全消耗量。将反应混合物冷却至21℃。用乙酸乙酯（25 ml）稀释反应混合物。将反应混合物转移至分液漏斗。用H2O（25 ml）和10%柠檬酸（2 x 15 ml）清洗溶液。将洗涤液合并。用乙酸乙酯（25 ml）提取洗涤液。用盐水（25 ml）清洗合并的有机物。用Na2SO4干燥合并的有机物。真空浓缩合并的有机物得到标题化合物2-乙酰基-1-甲基吡咯[1]。
方法二：向1-（1H-吡咯-2-基）乙酮（1当量，18.3 mmol，2.0 g）在碳酸二甲酯（20 mL）中的溶液中添加1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（0.1当量，1.8 mmol，202 mg）和DMF（1.0 mL）。在92°C下搅拌反应混合物24 h。用1.0 M（10 mL）的HCl水溶液淬火反应。用AcOEt（50 mL）提取水层三次。结合有机层，用MgSO4干燥并过滤。蒸发溶剂并通过快速色谱法纯化粗产物（环己烷/丙酮：90/10）得到标题化合物2-乙酰基-1-甲基吡咯[2]。
用途
2-乙酰基-1-甲基吡咯可在铑催化体系下与酮发生反应，作为反应底物用于构建相应的吡咯类功能有机分子。例如：在手套箱中，在试管中加入二氧化硅SMAP（0.01 mmol）和[RhCl（C2H4）2]2（0.005 mmol），内标物（二苄基，0.25 mmol）。向混合物中加入无水脱气苯（1 ml）。在室温下搅拌混合物几分钟。向混合物中添加2-乙酰基-1-甲基吡咯（1.2 mmol）和酮（1.0 mmol）。用带橡胶隔板的螺帽密封反应混合物。从杂物箱上拆下试管。通过GLC检查反应转化率。反应完成后，将混合物涂敷在短通硅胶柱上。用Et2O洗脱混合物[3]。
参考文献
[1] Laurila, Michael L.; et al. Green N-Methylation of Electron Deficient Pyrroles with Dimethylcarbonate. Organic Process Research & Development (2009), 13(6), 1199-1201.
[2] Mambrini, Antonin; et al. Oxidative coupling of enolates using memory of chirality: An original enantioselective synthesis of quaternary α-amino acid derivatives. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2018), 54(90), 12742-12745.
[3] Hamasaka, Go; et al. Synthesis of Silica-Supported Compact Phosphines and Their Application to Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Hindered Ketones with Triorganosilanes. Organometallics (2008), 27(24), 6495-6506.