对氯苯甲酸甲酯又称4‑氯苯甲酸甲酯，英文：Methyl 4‑chlorobenzoate，白色至类白色固体，熔点：42‑44℃，难溶于水；易溶于甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂，常用于药物、农药、液晶、功能芳香化合物合成；可做Suzuki偶联底物，制备联苯类衍生物；酯基可水解还原转化。
制备方法
方法一：将对氯溴苯190g和甲醇100g，磷酸钾212g，复合催化剂1g(钯碳：三正丁基膦：溴化亚铜质量比＝1：2：1)加入到高压反应釜中，充入一氧化碳56g。将反应釜内的温度升至150‑160℃，压力升至2‑3MPa，保持此条件下反应12小时。反应结束后，将反应釜内的温度降至室温，压力降至常压，取出反应产物过滤，除去复合催化剂，然后将滤液进行浓缩溶剂，再蒸馏得到对氯苯甲酸甲酯，收率95％[1]。
方法二：在装有磁子的10mL反应管中加入对氯甲苯(0.5mmol)、对溴苯乙酮(0.2eq)、乙腈(1.5mL)和甲醇(0.2mL)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于40W的395nm的光源下反应12小时。反应完成后，浓缩有机相，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，得对氯苯甲酸甲酯产物，收率为90％。1HNMR(400MHz,Chloroform‑d)δ7.98(d,J＝8.7Hz,2H),7.42(d,J＝8.6Hz,2H),3.93(s,3H)[2]。
方法三：依次称量底物1‑(4‑氯苯基)环丁醇(0.25mmol)，硝酸钴(0.10mmol)，碳酸二甲酯(2mL)于反应小管(容积10mL)中，小管管口用带小通孔(通孔孔径0.2毫米)的四氟塞子封口，将反应小管置于装有金属浴的高压釜中，封闭高压釜，用氧气排除高压釜中的空气，重复4次，然后充入氧气至1.5MPa，验漏之后，将高压釜置于150℃，搅拌速度550转/分的油浴锅中，反应时间16h，停止反应后，将高压釜从油浴锅中取出，等其降至室温，将高压釜中的气体放出至压力表读数为0，打开高压釜，取出反应管，将反应液(反应小管中的)完全转移至100mL圆底烧瓶中，使用真空旋转蒸发仪将溶剂蒸干，然后硅胶柱层析分离纯化(石油醚/乙酸乙酯＝30/1，V/V)，得到对氯苯甲酸甲酯(34.4mg，81％收率)[3]。
参考文献
[1] 浙江予睿化学科技有限公司. 一种利用复合催化剂催化芳基卤代物与一氧化碳偶联反应的方法:CN202411879849.0[P]. 2025-03-25.
[2] 大连理工大学,大连理工大学宁波研究院. 一种绿色光催化甲苯选择性氧化方法及其连续系统:CN202411046627.0[P]. 2024-11-19.
[3] 中国科学院大连化学物理研究所. 一种叔醇氧化断裂碳碳键成酯的方法:CN202411660457.5[P]. 2026-05-22.